PL
 |
EN
Preferencje help
Polish version English version Język
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 9

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
Wyszukiwano:
w słowach kluczowych:  hydroformylation
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
1
Content available remote Development of separation methods for a continuous hydroformylation process in a mini-plant scale
Müller D., Müller M., Nguyen L. A. T., Ludwig J., Drews A., Kraume M., Schomäcker R., Wozny G.
Czasopismo Techniczne. Mechanika
|
2012
|
R. 109, z. 1-M
165--174
EN
In this contribution a novel process concept for the continuous hydroformylation of long chained alkenes to aldehydes in micro emulsion mixtures with the aid of a hydrophilic rhodium−ligand−complex catalyst is discussed. The challenging aspects with regards to the technical and economic feasibility of the process concept are the separation steps to recycle the expensive catalyst. To investigate and optimize the described process concept, a mini-plant is built at the Berlin Institute of Technology. Due to the lack of thermodynamic data, the design of the crucial separation steps, decanter and micellar enhanced ultrafiltration (MEUF), strongly depend on experimental data. Therefore, “small scale” experiments are designed with adequate similarity to the actual units in the plant. The information gained therein leads to improvements for the separation steps and helps to determine operating parameters for the mini-plant.
PL
W artykule niniejszym omówiona zostaje nowatorska koncepcja procesowa dotycząca ciągłej hydroformylacji alkenów łańcuchowych do aldehydów w mieszaninach mikroemulsyjnych za pomocą wodochłonnego katalizatora typu rod-ligand. Wyzwanie w odniesieniu do technicznej i ekonomicznej wykonalności koncepcji procesowej stanowią stopnie oddzielania prowadzące do odzyskania kosztownego katalizatora. W Berlińskim Instytucie Technologicznym zbudowano mini-aparaturę służącą do badania i optymizowania opisanej koncepcji procesowej. Ze względu na brak danych termodynamicznych projekt najważniejszych etapów oddzielania – wzmożonej ultrafiltracji dekanterowej i micelarnej (MEUF) – zależy w znacznym stopniu od danych doświadczalnych. Dlatego też eksperymenty prowadzone na „niedużą skalę” przygotowywane są z zachowaniem właściwego podobieństwie do rzeczywistych elementów aparatury. Zebrane informacje prowadzą do ulepszeń w zakresie stopni oddzielania, pomagając określać operacyjne parametry mini-aparatury.
2
Content available Hydroformylacja w środowisku cieczy jonowych
Trzeciak A. M.
Wiadomości Chemiczne
|
2011
|
[Z] 65, 11-12
1003-1020
EN
The hydroformylation reaction was discovered by Otto Roelen in 1938. He studied the side processes occurring during the Fischer-Tropsch synthesis with a cobalt catalyst and found some amounts of aldehydes formed from the olefin and syngas (H2/CO) [1]. The hydroformylation found application in the chemical industry, mainly for production of n-butanal from propene. Aldehydes obtained by propene hydroformylation are subsequently hydrogenated to alcohols, used as solvents. Butanal can also be condensed to C8 aldehydes and alcohols, 2-ethylhex-2-enal and 2-ethylhexanol, important components for plasticizers such as dioctylphtalate. The hydroformylation reaction can be applied not only for the synthesis of aldehydes but also for other products. In particular, successful synthesis of quaternary carbon centers by hydroformylation has been reported in which the rhodium catalyst was modified with a ligand that serves as a catalytic directing group by covalently and reversibly binding to both the substrate and the catalyst. Ionic liquids have been recognized as a novel class of solvents which can be successfully used for homogeneous catalysis [4]. Application of ionic liquids, non-aqueous and non-volatile solvents, has made it possible to construct biphasic systems in order to efficiently separate catalysts from organic products. It is also important that the properties of ionic liquids, such as solubility, acidity, or coordination ability, can be tuned by the use of different cations and anions. In the ideal case, the ionic liquid is able to dissolve the catalyst and displays partial miscibility with the substrate. If the products have negligible miscibility in the ionic liquid, they can be removed by simple decantation, without extracting the catalyst. If the products are partially or totally miscible in the ionic liquid, separation of the products is more complicated [4e, 4h]. The main problem with catalytic systems for hydroformylation containing ionic liquid phase was a significant leaching of the catalyst out of the ionic liquid phase, which can be overcome by modifying neutral phosphane with ionic groups. Examples of such systems are presented in the article. It was revealed that N-heterocyclic carbenes were formed in the biphasic hydroformylation reactions promoted by Rh complexes in an imidazolium ionic liquid [10]. Consequently, reactivity of the in situ formed Rh-carbene complexes can strongly influence on the hydroformylation reaction course [11]. The best methodology to perform the hydroformylation reaction would be a flow system in which the catalyst remains in the reactor and the substrates and products flow continuously into and out of the reactor. For the construction of such a system with soluble rhodium catalysts, ionic liquids could be considered as media used for the immobilization of the catalyst. The first example of continuous flow hydroformylation was reported by Cole-Hamilton [19, 20]. Different Supported Ionic Liquid Phase (SILP) catalysts have been examined in hydroformylation [15–17]. Interestingly, the neutral ligand can be applied efficiently in a continuous gas-phase SILP process, while in a typical biphasic system containing ionic liquid and organic solvent it would leach into the product phase.
3
Content available remote Hydrofilowy katalizator rodowy na nośniku (SAP). Synteza i właściwości
Tic W. J.
Przemysł Chemiczny
|
2007
|
T. 86, nr 1
59-62
4
Content available remote Hydroformylowanie dodecenu i tetradecenu w mikroemulsji
Tic W. J.
Przemysł Chemiczny
|
2006
|
T. 85, nr 6
427-430
PL
Przedstawiono wyniki badań doświadczalnych tworzenia mikroemulsji w modelowym układzie hydroformylowania olefin, który zawierał 1-dodecen i 1-tridekanal lub 1-tetradecen i 1-pentadekanal, wodę, butanol, dodecylosiarczan sodu (SDS), dodecylobenzenosulfonian sodu (ABS) i/lub sól trisodową tri(m-sulfofenylo)fosfiny (TPPTS-Na). Wytypowane układy zastosowano w reakcji hydroformylowania 1-dodecenu i 1tetradecenu. Mieszanina po reakcji uległa rozdziałowi na fazę wodną i organiczną.
EN
To aq. 25–50% BuOH contg. Na dodecyl sulfate (SDS, >6 g) or Na dodecylbenzene sulfonate (ABS, >60 g/100 g aq. phase), 1-dodecene or 1-tetradecene was added until turbid (e.g. 100 g aq. 45% BuOH contg. 40 g SDS solubilized 90 g 1-dodecene) and hydroformylated (0.1 mol, 2 MPa, 100°C, 1 hour, Rh 450 ppm, H2 + CO = 1:1; (aq. 25% BuOH + 35 g ABS) or (aq. 50% BuOH + 20 g SDS) mixt., 50 g) with (2,4-pentanedionato)carbonyltri(m-sulfophenyl)phosphinerhodium as catalyst to yield 1-tri- or 1-pentadecanal in 91 or 97.5% yield, resp. At suitable BuOH and SDS concns., the post-reaction mixt. stratified spontaneously and gave the org. phase contg. the product aldehyde. Solubilization of reactant + product binaries in aq. 25% BuOH contg. 3% of tri(m-sulfophenyl)phosphine trisodium salt was studied in relation to SDS and ABS concn.
5
Content available remote Homogeniczne i heterogenizowane katalizatory rodowe w reakcjach hydroformylacji związków nienasyconych
Trzeciak A. M., Ziółkowski J. J.
Przemysł Chemiczny
|
2006
|
T. 85, nr 2
96-100
PL
Przedstawiono ogólne wprowadzenie do szeroko stosowanych w przemyśle procesów hydroformylacji związków nienasyconych (monoolefin, dienów i nienasyconych alkoholi). Podsumowano ponad 25-letnią działalność naukową w zakresie syntezy, badań strukturalnych i reaktywności katalitycznej kompleksów rodu w reakcjach hydroformylacji, izomeryzacji i uwodornienia prowadzonych na Wydziale Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego.
EN
A review with 30 refs. covering selected problems of hydroformylation based on studies conducted at the Faculty of Chemistry University of Wroclaw. The influence of P ligand type on the selectivity of hydroformylation of monoolefins, dienes and unsaturated alcohols and the reactivity of rhodium catalysts supported on Al2O3 – ZrO2 and on SiO2 are discussed.
6
Content available remote Badania procesu hydroformylowania heksenu-1 w układzie homogenicznym
Tic W. J.
Przemysł Chemiczny
|
2005
|
T. 84, nr 8
598-601
PL
Przedstawiono wyniki badań wpływu składu gazu syntezowego, stężenia trifenylofosfiny i temperatury na przebieg reakcji hydroformylowania heksenu-1 w układzie homogenicznym. Określono optymalne parametry i sposób wyodrębniania produktów reakcji, które umożliwiają wydzielanie katalizatora i zawrót do reakcji bez utraty jego aktywności.
EN
1-Hexene, 50 mmols or 7 wt.%, was hydroformylated with (1.77–0.77:1 by moles) H2–CO in Et benzoate as solvent over 300 ppm Rh as a Rh(acac)(CO)(PPh3) catalyst at 2.0 MPa, 105–175°C, and 10–50% of PPh3. At 105°C and (1.13:1) H2–CO, the selectivity toward aldehydes was max. at 93%. An increase in H2 partial pressure favored, and higher temps. disfavored, n-heptanal. The H2/CO mole ratio was crucial within the (0.95–1.77):1 range. At the 1.13:1, 10% PPh3 and 175°C, the conversion was max. At the 0.78:1, the selectivity fell from 140°C onwards. The 1.13:1 H2–CO, 105–120°C and 10% PPh3 were optimum reaction parameters and the n-/iso-heptanal product ratio was 7. The liq. catalyst isolated from the reaction mixt. and recycled (4 times) into successive runs was as active as the fresh catalyst.
7
Content available remote Hydroformylowanie długołańcuchowych olefin w mikroemulsji z zastosowaniem hydrofilowego katalizatora rodowego
Tic W.J.
Przemysł Chemiczny
|
2004
|
T. 83, nr 2
87-90
PL
Przedstawiono wyniki badań doświadczalnych tworzenia mikroemulsji w modelowym układzie hydroformylowania olefin, który zawierał 1 -heksen, 1-heptanal, wodę, butanol, dodecylosiarczan sodu (SDS) i/lub sól trisodową tri(m-sulfofenylo)fosfiny (TPPTS-Na). Wytypowane układy zastosowano w reakcji hydroformylowania 1-heksenu. Mieszanina po reakcji uległa rozdziałowi na fazę wodna i organiczną.
EN
A model ag. 25-50% BuOH. (contg. 2.7% Na dodecylsulfate (SDS)) 1-hexene hydroformylation system was used to study the formation of microemulsions and the actMty of a hydrophilic hydrogencarbonyltri[sodium tri(m-sulfophenyl)phosphine]rhodium catalyst. SDS, 2.7%, reduced the interfacial tension of H2O-1-hexene (or n-hexane) from 31 only to 4 mN/m; the system was emulsifiable. With (43:57%) BuOH~H2O and SDS > 17%, 150 g 1-hexene could be solubilized per 100 g water phase; 1-heptanal required 25% of SDS. In 50 g (43:57) BuOH-H2O, 0.1 mol 1-hexene was hydroformylated in 97% (2 MPa, 100°C, Rh 500 ppm) with (1:1) H2-CO to yield 188 mmols/h aldehydes. The products were sepd. by adding BuOH-H2O to the system.
8
Content available remote Hydrofilowy katalizator rodowy dwufazowgo hydroformylowania olefin w układzie wodno-organicznym
Tic W.J.
Przemysł Chemiczny
|
2004
|
T. 83, nr 6
291-295
EN
The water-sol. (2,4-pentanedionato)carbonyltri(m-sulfophenyl)phosphinerhodium [HRh(CO)(TPPTS-Na)3] catalyst prepd. by reaction of Rh(acac)(CO)2 (acac = 2,4-pentanedionate) with trisodium salt of tri(m-sulfophenyl)phosphine used in 10% excess (complex wt. basis), and isolated from f (7.4:7 w/w) EtOH-H2O, was more active and selective in hydroformylation of 1-hexene (0.1 mol, 2 MPa, 100°C, 1 h, f Rh 500 ppm, H2 + CO = 1:1, liq. catalyst 50 g) than a conventional Rh catalyst sol. in org. reaction medium. The mol. structure of the catalyst was confirmed by FTIR, 1H NMR K and 31P NMR.
9
Content available remote Rozpuszczalne w wodzie ligandy katalizatorów hydroformylowania olefin w fazie wodnej. Synteza i charakterystyka
Tic W. I.
Przemysł Chemiczny
|
2003
|
T. 82, nr 11
1446-1449
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.