Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Milestones in development of a ring-opening polymerization of the heterocyclic monomers - view from a personal perspective

Duda A., Kubisa P., Łapienis G., Słomkowski S.

Polimery

|

2014

|

T. 59, nr 1

9--23

EN

Ring-opening polymerization (ROP) studies of cyclic acetals, ethers, esters, and esters of phosphoric acids developed in Centre of Molecular and Macromolecular Studies in Łódź is concisely reviewed. Main attention is paid to results of a more general importance for polymer science, as seen from a personal perspective of the authors of this article. Mostly thermodynamics and kinetics in connection with mechanism of the ROP is discussed.

PL

Dokonano zwięzłego przeglądu badań polimeryzacji z otwarciem pierścienia cyklicznych acetali, eterów, estrów i estrów kwasu fosforowego rozwijanych w Centrum Badań Molekularnych i Makromolekularnych w Łodzi. Szczególną uwagę poświęcono wynikom, które na podstawie osobistego poglądu autorów niniejszego artykułu, mają bardziej ogólne znaczenie w nauce o polimerach. W dyskusji położono nacisk na termodynamikę i kinetykę polimeryzacji w powiązaniu z jej mechanizmem.

2

Procesy polimeryzacji monomerów heterocyklicznych z wykorzystaniem karboksyalumoksanów jako inicjatorów

Kania A., Florjańczyk Z., Chwojnowska E.

Zeszyty Naukowe Politechniki Poznańskiej. Budowa Maszyn i Zarządzanie Produkcją

|

2010

|

Nr 12

135-138

PL

W ramach niniejszej pracy otrzymano karboksyalumoksany, które wykazują wysoką aktywność jako katalizatory w polimeryzacji monomerów heterocyklicznych. Otrzymane alumoksany ; wykazują zbliżoną, a nawet wyższą aktywność w porównaniu ze stosowanym w przemyśle bardzo drogim metyloalumoksanem, wykorzystywanym jako katalizator. Na podstawie analiz NMR ustalono, że otrzymane alumoksany MHDL + AlEt3 oraz DHL + AlE3 zawierają w swojej strukturze sześciokoordynacyjny atom glinu. Zastosowanie jako katalizatorów układów MHDL + AlEt3 oraz DHL + AlEt3 w procesach polimeryzacji tlenku propylenu, e-kaprolaktonu i węglanu trimety-lenu daje bardzo dobre rezultaty. Proces biegnie na tworzących się centrach koordynacyjnych i otrzymuje się produkty o wysokich ciężarach cząsteczkowych z bardzo wysoką wydajnością.

EN

In this dissertation carboxyalumoxanes were obtained, which show high catalytic activity in ring opening polymerization of heterocyclic monomers. Carboxyalumoxanes exhibit similar or even higher activity to commercially available but expensive methylalumoxane. Therefore, obtained carboxyalumoxanes can be applied as a cheaper substitute in some polymerization processes. On the basis of NMR analysis it was found, that the obtained alumoxanes MHDL + AlEt3 and DHL + AlEt3 contain in their structure a six-coordinative aluminum atom. Systems MHDL + AlEt3 and DHL + AlEt3 appeared to be very effective catalysts in the polymerization of the monomers: propylene oxide, e-caprolactone or trimethylene carbonate. In all systems products of high molecular mass with very high yield were obtained.

3

Cykliczne węglany w syntezie polimerów biodegradowalnych

Plichta A., Florjańczyk Z., Rokicki G.

Polimery

|

2005

|

T. 50, nr 7-8

537-545

PL

We wstępnym przeglądzie literatury przedstawiono najważniejsze wyniki badań w dziedzinie biodegradacji poliwęglanów alifatycznych i kopolimerów otrzymywanych z cyklicznych węglanów (węglanu etylenu i węglanu trimetylenu) z monomerami heterocyklicznymi. Przedyskutowano najnowszy pogląd na mechanizm degradacji poli(węglanu etylenu) in vivo z udziałem anionorodnika nadtlenkowego inicjującego depolimeryzację łańcuchową prowadzącą do węglanu etylenu oraz dalej do CO2 i glikolu etylenowego [równanie (4)]. W części dotyczącej badań własnych omówiono wyniki badań homopolimeryzacji różnych monomerów heterocyklicznych [m.in. tlenku propylenu (POX), węglanu etylenu (EC), węglanu trimetylenu (TMC), L-laktydu (L-LA)] katalizowanych metyloalumoksanem (MAO). Polimery badano metodami 1H NMR, 13C NMR oraz MALDI TOF. Wykazano, że w obecności MAO powstają produkty o budowie zarówno liniowej, jak i cyklicznej. Tworzenie się makrocyklicznych oligomerów świadczy o obecności w strukturze MAO pewnej ilości centrów elektrofilowych prowadzących do reakcji typu back-bitting. L-Laktyd i racemiczny laktyd poddawano kopolimeryzacji z EC oraz terpolimeryzacji z EC i POX w obecności różnych katalizatorów (MAO, MAO modyfikowany ZnEt2) uzyskując kopolimer zawierający maksymalnie do 6,5 % jednostek wagowych. Kopolimer L-LA/EC z największą (6,5 %) zawartością merów węglanowych otrzymano w obecności MAO modyfikowanego za pomocą ZnEt2.

EN

In the literature review most important results of studies on biodegradability of aliphatic polycarbonates and copolymers of cyclic carbonates (ethylene carbonate or trimethylene carbonate) with heterocyclic monomers have been presented. A new idea about mechanism of poly(ethylene carbonate) degradation in vivo in the presence of peroxide anion-radical initiating the chain depolymerization leading to ethylene carbonate and further to CO2 and ethylene glycol [equation (4)] has been discussed. In the part concerning authors' research the results of homopolymerization of various heterocyclic monomers [among others propylene oxide (POX), ethylene carbonate (EC), trimethylene carbonate (TMC), L-lactide (L-LA)] catalyzed with methylaluminoxane (MAO) (Table 1) were presented. The polymers were investigated using 1H NMR (Fig. 1), 13C NMR (Fig. 2) and MALDI TOF (Figs. 3, 4) methods. It was demonstrated that in the presence of MAO the products showing the linear as well as cyclic structures were formed. Formation of macrocyclic oligomers shows the presence of some electrophilic centers in MAO structure, which lead to the reaction of back-bitting type. L-lactide and racemic lactide were copolymerized with EC or terpolymerized with EC and POX in the presence of various catalysts (MAO, MAO modified with ZnEt2, Et2AlOEt - Table 2). The products obtained contained up to 6.5 % of carbonate units maximally. L-LA/EC copolymer with the highest content (6.5 wt. %) of carbonate mers was obtained in the presence of MAO modified with ZnEt2.

4

Żyjąca polimeryzacja jonowa

Stolarczyk J.

Polimery

|

2002

|

T. 47, nr 10

679-684

PL

Przedstawiono (w nawiązaniu do Kongresu IUPAC Macro 2000) przegląd prac nad żyjącą polimeryzacją jonową, opublikowanych w głównej mierze w ostatnich latach. Są to przede wszystkim artykuły dotyczące anionowej polimeryzacji meta-krylanów i akrylanów, jednak procesy żyjące badano również w odniesieniu do polimeryzacji szeregu innych monomerów zarówno winylowych, jak i heterocyklicznych (z otwarciem pierścienia). Opisano nowe i modyfikowane układy inicjujące stosowane w żyjącej polimeryzacji. W przeglądzie uwzględniono również syntezy różnych makromonomerów oraz tele-chelicznych homo- i kopolimerów o różnorodnej (np. gwiaździstej) architekturze.

EN

A review of research works on ionic living polymerization, published mainly in recent years, has been presented. In majority the publications concern anionic polymerization of methacrylates and acrylates, however living polymerization has been investigated also for vinyl monomers as well as for heterocyclic ones (ring opening polymerization). New and modified initiating systems used in the living polymerization have been described. The syntheses of various macromonomers as well as telechelic homopolymers and copolymers with various architecture (e.g. star-shaped one) have been also included in the review.