Ostatnio ma miejsce dyskusja poświęcona emisji lotnych związków organicznych towarzyszącej „niehermetycznemu” nalewowi asfaltów oraz budowie dróg asfaltowych. Asfalt naftowy wytwarzany jest poprzez utlenianie pozostałości z destylacji próżniowej. Zarówno na etapie destylacji próżniowej ropy naftowej, jak również w reaktorach utleniania asfaltu może dochodzić do przegrzewania wsadu na elementach grzejnych instalacji, a w wyniku zachodzi kraking termiczny i powstają związki o charakterze nienasyconym (głównie olefin i związków aromatycznych). Dalsze reakcje, głównie utleniania, prowadzą do powstawania szerokiego spektrum lotnych związków organicznych, często złowonnych, a niekiedy toksycznych. Znaczna część powstałych związków jest odprowadzana z reaktora w gazach odlotowych, oczyszczanych w skruberach, a następnie spalanych. Część lotnych związków pozostaje jednak rozpuszczona w asfalcie i może być uwalniana podczas nalewu asfaltu do autocystern lub w trakcie budowy dróg, gdzie asfalt jest podgrzewany i stosowany jako lepiszcze. W pracy przedstawiono wyniki badań porównawczych emisji lotnych związków organicznych, w tym m.in. lotnych związków siarki, w warunkach rzeczywistych podczas nalewu asfaltu do autocystern oraz z wykorzystaniem techniki analizy fazy nadpowierzchniowej. Badania prowadzono z wykorzystaniem desorpcji termicznej oraz chromatografii gazowej (GC) z detektorami płomieniowo-jonizacyjnym (FID) oraz pulsacyjnym detektorem płomieniowo-fotometrycznym (PFPD). Zbadano korelację wyników ilościowych i jakościowych uzyskanych w obu warunkach prowadzenia analiz. Wykazano możliwość stosunkowo dokładnego oszacowania emisji podczas nalewu asfaltu za pomocą techniki analizy fazy nadpowierzchniowej próbek asfaltów. Otrzymane rezultaty porównano z wynikami badań emisji lotnych związków organicznych (LZO-VOC) podczas budowy dróg. Otrzymane wyniki mogą być podstawą do oceny przez toksykologów i ekotoksykologów stopnia toksyczności powietrza podczas niehermetycznego nalewu asfaltu, a także podczas budowy dróg asfaltowych.
EN
Problems with emission of volatile organic compounds (VOC) during asphalt expedition and asphalt road paving are recently widely discussed. Petroleum bitumen is produced by oxidation of vacuum distillation residuum. In both processes - vacuum distillation of crude oil and the bitumen oxidation, some overheating of the primary material on the surface of heating elements is observed. A partial thermal cracking takes place, which results in formation of unsaturated hydrocarbons - olefins and aromatic compounds at first. Further conversions of olefins includes oxidation, condensation and addition to double bonds reactions, which results in wide variety of volatile organic compounds - many of them have unpleasant smell and some of them are toxic. Most of volatile compounds formed in this stage is removed from the bitumen with waste gases. The off-gas from reactor is injected to scrubber, where most of the compounds is removed from gas, and secondly waste gases are burned. However, some part of volatiles remains dissolved in bitumen, and can be emitted to atmosphere during asphalt expedition using trucks filled in hermetic or close to hermetic conditions, otherwise during a road paving process, where bitumen is heated before its using. In the work, results of comparative research of emission of volatile organic compounds, including volatile sulfur compounds, are presented. Investigations were performed during a real-time bitumen tank-up to trucks and for the same bitumen samples with utilization of the headspace analysis technique. A thermal desorption system and capillary gas chromatography with flame ionization detector (FID) and pulsed flame photometric detector (PFPD) were used. Dependences between qualitative and quantitative results for both conditions were examined, and a good correlation and precision of emission prediction using the headspace analysis technique were achieved. Quantitative results of VOC emission during real-time bitumen expedition were compared with emission profiles of VOC during road paving.
Asfalty drogowe pochodzenia naftowego są wytwarzane z pozostałości z destylacji próżniowej ropy naftowej. Ze względu na częściowy kraking termiczny mający miejsce na etapie destylacji próżniowej oraz jej utleniania (oksydacji) prowadzącego do powstania finalnego produktu, w gotowej masie bitumicznej występują lotne związki organiczne. Podczas dalszego wykorzystania asfaltu, na etapie jego ekspedycji oraz budowy dróg, z gorącej masy bitumicznej ma miejsce częściowe uwalnianie rozpuszczonych w niej LZO. Od wielu lat prowadzone są badania nad oceną oddziaływania budowy dróg asfaltowych na środowisko, w tym głównie na zdrowie ludzi pracujących podczas budowy. Głównie badany jest skład mgły asfaltowej, z ukierunkowaniem na wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne (WWA). W mniejszym stopniu analizuje się skład powietrza na zawartość LZO. Ze względu na wysoką złowonność emitowanych składników, a także ich toksyczność , konieczne jest opracowanie standardowych procedur dedykowanych oznaczaniu wielkości emisji LZO oraz kluczowych grup związków tj. związki z grupy BTEX, pirydyna i jej pochodne. W pracy przedstawiono wyniki badań nad składem fazy lotnej asfaltów drogowych. Porównano zawartość zidentyfikowanych związków w fazie nadpowierzchniowej czterech próbek mas bitumicznych pozostałości próżniowej oraz trzech asfaltów utlenionych o równym stopniu przetworzenia. Wyniki badań wykazały znaczne różnice w składzie oraz zawartości LZO.
EN
The petroleum based road bitumen is produced from the residuum of the crude oil vacuum distillation. A volatile organic compounds are present in the road bitumen regarding to the thermal cracking which takes place during the vacuum distillation and especially in the oxidation reactors. While later use of the bitumen i.e. the expedition stage as well as road paving stage, a partial emission of VOC from hot bituminous material takes place. For many years a results of the researches on the environmental impact of the bitumen road paving processes are published. Most of the studies relates to the impact of such processes on human health, especially on the exposure of the workers, which are employed during road paving. The most part of the researches relates to the composition of the bitumen fumes, in which the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are the target group of compounds. The minor issue is the evaluation of VOC emitted during the use of hot bitumen. Regarding to the high malodourness and toxicity of some groups of VOC i.e. BTEX, pyridine and its derivatives, the development of standardized procedures for VOC determination is an important challenge. The paper presents a results of the research on composition of volatile phase of road bitumen. The content of identified compounds in the headspace phase was compared for four samples of bitumen vacuum residuum and three oxidized road bitumen of different rate of oxidation. The results of the research revealed a difference of composition and content of VOC.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Gas chromatography (GC) headspace analysis (HSA) was applied to the determination of 1,1,2-trichIoroethyIene and dichloromethane residues in plant material and alcoholic extract obtained from the raw bark of U, tomentosa. Experimental conditions were optimised before the analysis of real samples. Multiple headspace extraction technique was applied to the solvent quantification. In the investigated samples the contents of both solvents were below the limits approved by the European Pharmacopoeia.
PL
W pracy przedstawiono wyniki oznaczeń rozpuszczalników organicznych w korze liany U. tomentosa, wykorzystywanej do produkcji preparatów farmaceutycznych i dodatków do żywności. 1,1,2-Trichloroeten oraz dichJorometan są powszechnie stosowane do usunięcia z kory kilku grup alkaloidów o znanych właściwościach biologicznych, co umożliwia zbadanie pozostałych w niej związków. Ilościowe oznaczanie pozostających w korze rozpuszczalników jest ważne z powodu ich toksycznych i potencjalnie kancerogennych właściwości. Do izolacji analitówzastosowano technikę analizy fazy nadpowierzchniowej (HS), w połączeniu z chromatografią gazową z detektorem wychwytu elektronów (GC-ECD). Analizę ilościową przeprowadzono stosując metod? ekstrakcji wielokrotnej (MHE). We wszystkich badanych próbkach zawartość oznaczanych rozpuszczalników nie przekraczała dopuszczalnych stężeń określonych przez Europejską Farmakopeę.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Headspace solid-phase micro-extraction technique utilising various fibre coatings has been applied to the determination of phenolic compounds in water samples using gas chromato-graphy with flame-ionisation detection. Phenols were converted into their acetyl derivatives applying in-situ derivatisation. It was observed that normalised responses of the detector in the case of mixed-coating fibres: 65 μm PDMS-DVB (polydimethylsiloxane with divinylbenzene polymer) and 65 jim CW-DVB (Carbowax with divinyibenzene polymer) were higher than those of 85mu;m PA (poly aery i ate) and 100 mu;n PDMS - coated fibres. Normalised responses of the detector changed in the following order: PDMS-DVB > C W— -D VB > PA > PDMS and for all investigated compounds strongly increased after addition of an inorganic salt (NaCl, KC1 or Na2SO4). For the most frequently used sodium chloride, responses increased by about one order of magnitude. The strongest increase was observed for anhydrous sodium sulphate: 1.3-3.7-fold increase compared to that observed for sodium chloride. Linear range of response was obtained over a wide range of phenols'concentration in water samples for poly aery late-coated fibre. For this reason, PA fibre is preferably used when fiame-ionisation detection is applied. In contrast, for PDMS-DVB fibre, non-linear dependence of the detector response on the concentration of the analysed species was observed. This was caused by the adsorptive-absorptive properties of the coating. However, only PDMS-DVB fibre allowed one to achieve very low detection limit.
PL
Do oznaczenia zawartości fenoli w próbkach wodnych metodą chromatografii gazowej z detektorem płomieniowo-jonizacyjnym zastosowano mikroekstrakcję do fazy stałej w układzie analizy warstwy nadpowierzchniowej z wykorzystaniem różnych pokryć włókien. Fenole przeprowadzano w pochodne acetylowe. Znormalizowane odpowiedzi dętektora dla wiókien mieszanych 65 μm PDMS-DVB i 65 μm CW-DVB były wyższe niż dla włókien 85 μm PA i 100 μm PDMS. Odpowiedzi te zmieniały się w szeregu: PDMS-DVB > CW-DVB >PA> PDMS i dla wszystkich badanych związków silnie wzrastały po dodaniu soli nieorganicznych (NaCl, KC1 lub Na2SO2). W przypadku najczęściej stosowanego chlorku sodu znormalizowane odpowiedzi detektora wzrastały o jeden rząd wielkości.Największy wzrost zaobserwowano w przypadku bezwodnego siarczanu sodu: 1,3-3,7-krotny w porównaniu do chlorku sodu. W przypadku włókna poliakrylowego uzyskano liniową zależność odpowiedzi w szerokim zakresie stężeń fenoli w wodzie. Z tego powodu włókno to jest preferowane w analizie z detekcją płomieniowo-jonizacyjną. Natomiast w przypadku włókna PDMS-DVB, z powodu jego adsorpcyjno-absorpcyjnego charakteru,uzyskano nieliniową zależność odpowiedzi detektora od stężenia fenoli w próbce. Włókno to pozwalajednak uzyskać bardzo niską granicę wykrywalności.
Jeżeli celem analizy jest oznaczenie lotnych składników zawartych w złożonych matrycach trudno lotnych lub nielotnych, można zastosować technikę analizy fazy nadpowierzchniowej.
W pracy przedstawiono przegląd technik wyodrębniania substancji lotnych z żywności, opartych na analizie fazy nadpowierzchniowej. Opisano przykłady zastosowań techniki statycznej fazy nadpowierzchniowej, dynamicznej fazy nadpowierzchniowej i mikroekstrakcji do fazy stacjonarnej (SPME) w analizie wybranych związków lotnych piwa, metabolitów mikroflory oraz produktów oksydacji kwasów tłuszczowych. Nacisk położono głównie na prezentację zastosowań najnowszej z omawianych technik - SPME w analizie lotnych związków żywności.
EN
Techniques used for isolation of volatile compounds from foods, based on headspace analysis have been presented. The main groups of techniques - static headspace, dynamic headspace and solid phase microextraction (SPME) have been discussed. Application in the field of beer volatile compounds analysis, fungal metabolites isolation, and fatty acids oxidation products determination have been presented.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.