Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wielokationowe pochodne barwników styrylopirydyniowych jako sensybilizatory w układach fotoinicjujących polimeryzację rodnikową TMPTA

Jędrzejewska B., Kapela J.

Chemik

|

2011

|

Vol. 65, nr 4

249-254

PL

Wielokationowe pochodne barwników styrylopirydyniowych w połączeniu z solą n-butyltrifenyloboranową są efektywnymi fotoinicjatorami polimeryzacji TMPTA. Mechanizm fotoinicjowania opiera się na wytworzeniu rodnika n-butylowego w wyniku heterolitycznego rozpadu wiązania węgiel-bor w rodniku boranylowym, tworzącym się po procesie fotoindukowanego przeniesienia elektronu. W pracy zaprezentowano wyniki badań opisujące zdolności soli boranowych do fotoinicjowania reakcji polimeryzacji wielofunkcyjnych monomerów akrylowych.

EN

Multicationic styrylpyridinium dyes paired with n-butyltriphenylborate salt are shown to be effective photoinitiators of TMPTA polymerization. Mechanism of the photoinitiation involves n-butyl radicals formed from the heterolytic cleavage of carbon-boron bond that follows the electron transfer process. The capability of the salts to act as initiators for the polymerization of multifunctional monomer is documented.

2

Barwniki zawierające szkielet chinoliny lub chinoksaliny jako fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej

Pyszka I., Kucybała Z., Nikczyński G.

Chemik

|

2011

|

Vol. 65, nr 4

283-290

PL

Przebadano serię barwników zawierających szkielet chinoliny lub chinoksaliny absorbujących promieniowanie widzialne jako fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej. Szybkość fotoinicjacji polimeryzacji zależy od struktury barwnika. Mechanizm fotoinicjowania dotyczy procesu przeniesienia elektron, między barwnikiem a donorem elektronu (DE). Barwniki zawierające szkielet chinoliny lub chinoksaliny w obecności odpowiedniego donora elektronu są bardzo efektywnymi fotoinicjatorami .

EN

The series of the dyes possessing quinoline or quinoxaline residue have been investigated as visible - light absorbing photoinitiators of free radical polymerization. The rates of photoinitiation polymerization depend on the structure of the dye. Mechanism of the photoinitiation involves the elektron transfer process between the dye and the electron donor (ED). The dyes possessing quinoline or quinoxaline residue are very effective photoinitiators in the presence of a suitable electron donor.

3

Modyfikowane pochodne imidazopirydyny jako fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej

Pyszka I., Kucybała Z., Pączkowski J.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

389-392

PL

Wykonane badania wybranej grupy pochodnych imidazopirydyny pozwoliły na otrzymanie nowych barwnikowych fotoinicjatorów polimeryzacji wolnorodnikowej z zakresu światła widzialnego. Przeprowadzono syntezę pochodnych benzylidenoimidazopirydyny i dokonano modyfikacji ich struktury do pochodnych chinolinoimidazopirydyny. Wyniki badań wykazują, że eliminacja możliwości izomeryzacji wiązania C=C zdecydowanie poprawia właściwości fotoinicjujące tej grupy barwników. Wskazuje to jednocześnie na to, że izomeryzacja to główny kanał dezaktywacji stanów wzbudzonych dla tej grupy związków. Czułość mieszaniny fotopolimeryzującej zawierającej barwnik (S20) oraz barwnik posiadający w strukturze atom ciężki (S23) jest porównywalna z kamforochinonem. Modyfikowane pochodne imidazopirydyny mogą znaleźć zastosowanie w dentystyce.

EN

A new class of free radical photoinitiators based on derivatives of imidazopyridine has been invastigated. Results show that the free radical formation occurs vis intermolecular elektron transfer process. The kinetic study of photoinitiated polymerization, performed for viscous monomeric formulations with the use of the most effective dye-N-phenylglycine derivative photoinitiating system has shown unusual kinetic proporties. The structure of the dye has a strong effect on its polymerization photoinitiation ability. Elimination of the motion of C=C bond by coplanarization of the styrylium residue with other parts of the dye decreases the degree of branching of the dye, which stabilizes the molecule in its excited state.

4

Fotopolimeryzacja TMPTA w obecności pochodnych 6H-indolo[2,3-b]chinoksaliny jako inicjatorów i wybranych donorów elektronu

Przyjazna B., Kucybała Z., Pączkowski J., Kosobucka A.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

385-388

PL

Przebadano barwniki zawierające strukturę 6H-indolo[2,3-b]chinoksaliny jako nowe fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej wzbudzające je za pomocą lasera argonowego i lampy dentystycznej. Przeprowadzono syntezę tych barwników, wyznaczono ich właściwości fizykochemiczne oraz zbadano pod katem przydatności jako fotoinicjatorów reakcji polimeryzacji wolnorodnikowej zachodzącej poprzez mechanizm miedzycząsteczkowego przeniesienia elektronu. Na podstawie uzyskanych wyników została przeprowadzona ocena wpływu struktury badanych fotoinicjatorów oraz stosowanych koinicjatorów na szybkość reakcji fotoinicjowania polimeryzacji.

EN

Several dyes containing 6H-indolo{2,3-b]quinoxaline skeleton have been synthesized and evaluated as the novel photoinitiators for free radical polymerization induced in the UV - VIS region with the use of argon-ion laser and of dental lamp. The kinetic study of photoinitiated polymerization, performed for viscous monomeric formulation with the use of 4-cyano-N-phenylglycine has shown that the tested dyes are good dyeing photoinitiators. The paper is an extension of the study on dyeing photoinitiator and describes a new series of the modified dyes absorbing at the boundary of visible area. Therefore they are considered as a potential initiatingsystem for dental application.

5

What affects the rate of free radical polymerization of a multifunctional acrylate photoinitiated by cyanine borate salts? Part II. Application of electron transfer theory

Kabatc J., Pączkowski J., Karolczak J.

Polimery

|

2003

|

T. 48, nr 6

425-433

EN

On the basis of Schuster's investigation, a mechanism of the processes going on during radical polymerization, photoinitiated by cyanine borate salts, has been proposed. As well the possibility of Marcus theory application to describe the kinetics of such polymerization, photoinitiated via electron transfer process, has been presented. It required the determination of the value of free energy of activation of electron transfer process (DeltaG(el)), using Rehm-Weller equation. Using cyclic voltammetry the reduction potentials of the dyes and oxidation potentials of borate salts were determined. Parabolic dependence between polymerization rate (R-p) and DeltaG value has been obtained for all the salts tested. The lifetimes of excited singlet state of cyanine dye with and without quenching were determined and let calculate the rate constants of primary process of polymerization investigated, i.e. electron transfer from borate anion to excited state of the dye (k(cl)). According to the Scheme A, the effect of competitive process, i.e. cyanine and butyl radicals recombination on the photoinitiated polymerization rate was also determined. This process, which does not influence R-p value, leads to the dye bleaching what strongly depends on the structure of both dye cation and borate anion. There was stated that initiation rate of polymerization depends on the photoinitiator concentration and R-p value - on the co- initiator concentration.

PL

Na podstawie badań Schustera [9,10] zaproponowano mechanizm procesów przebiegających podczas fotoinicjowanej solami boranowymi barwników cyjaninowych polimeryzacji rodnikowej (schemat A). Przedstawiono również możliwość zastosowania teorii Marcusa [11 do opisu kinetyki takiej polimeryzacji fotoinicjowanej via proces przeniesienia elektronu. Wymagało to wyznaczenia z równania Rehma-Wellera [równanie (1)] wartości energii swobodnej aktywacji procesu przeniesienia elektronu (AGe; - tabela 1). W tym celu metodą cyklowoltoamperornetryczną wyznaczono potencjały utleniania boranu (rys. 2) i redukcji barwników (rys. 1). W odniesieniu do wszystkich badanych soli otrzymano paraboliczną zależność pomiędzy szybkością polimeryzacji (\i\Rp) a wartością AG. W seriach zawierających jako donor elektronu anion sec- lub ferł-butylotrifenyloboranowy zaobserwowano wzrost szybkości polimeryzacji wraz ze wzrostem siły napędowej procesu przeniesienia elektronu (czyli przesunięcia AG,.; w kierunku bardziej ujemnych wartości) (rys. 7), natomiast w serii zawierającej anion tetra-n-butyloboranowy w zakresie AGe/ od -0,6-0,3 eV występuje spadek Rp wraz ze wzrostem wartości AGt.; (rys. 8). Wyznaczone czasy życia wzbudzonego stanu singletowego barwnika cyjaninowego bez wygaszacza i w obecności wygaszacza (rys. 9 i 10) pozwoliły na obliczenie stałych szybkości procesu pierwotnego w badanej polimeryzacji, czyli przeniesienia elektronu z anionu boranowego do stanu wzbudzonego barwnika (fc; - tabela 2). W przypadku barwników niezawierających podstawni-ka alkilowego w położeniu mezo łańcucha polimetinowego otrzymano klasyczne paraboliczne zależności pomiędzy In kei a AGL./ (rys. 11 i 12). Zgodnie ze schematem A określono również wpływ procesu konkurencyjnego, tj. rekombinacji rodnika cyjaninowego i rodnika butylowego, na szybkość fotoinicjowanej-polimeryzacji. Proces ten prowadzi do wybielenia barwnika, które silnie zależy od struktury zarówno kationu barwnika (rys. 5), jak i anionu boranowego (rys. 6). Jednak niewielkie wydajności kwantowe tego procesu pozwalają sądzić, że nie wywiera on wpływu na wartość Rp. Stwierdzono również, że szybkość inicjowania polimeryzacji zależy od stężenia fotoinicjatora (rys. 3), którego optymalne stężenie w danych warunkach pomiarowych wynosi 1 Ś 10 M. Zwiększenie stężenia koinicjatora (anionu boranowego) powoduje przesunięcie równowagi kation barwnika cyjaninowego/anion bora-nowy w kierunku tworzenia pary jonowej, a tym samym zwiększa szybkość procesu przeniesienia elektronu, co w rezultacie powoduje wzrost Rp (rys. 4).

6

Pochodne imidazopirydyny jako barwnikowe fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej

Pyszka I., Kucybała Z., Pączkowski J.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

282-285

PL

Przeprowadzone badania wybranej grupy pochodnych imidazopirydyny pozwoliły na otrzymanie nowych barwnikowych fotoinicjatorów polimeryzacji wolnorodnikowej z zakresu światła widzialnego. W pracy przeprowadzono syntezę tych pochodnych, badano ich właściwości fizykochemiczne oraz zdolność do inicjowania pooimeryzacji wolnorodnikowej. Inicjacja fotoindukowanej polimeryzacji odbywała się przy użyciu lampy dentystycznej. Na podstawie uzyskanych wyników została przeprowadzona ocena wpływu podstawników w cząsteczce barwników pochodnych imidazopirydyny oraz wpływ struktury donora elektronów na szybkość procesu fotoinicjowanej polimeryzacji wolnorodnikowej. Najlepszymi fotoinicjatorami są te pochodne imidazopirydyny, które w cząsteczce posiadają atom ciężki. Najlepszym donorem elektronów w badanym procesie jest 4-metylokarbonylo-N-fenyloglicyna.

EN

A new class of free radical photoinitiators based on derivatives of imidazopyridine has been investigated. Results show that the free radical formation occurs via intermolecular electron transfer process. The kinetic study of photoinitiated polymerization, performed for viscous monomeric formulations with the use of the most effective dye-N-phenylglycine derivative photoinitiating system has shown unusual kinetic proporties. The structure of the dye has a strong effect on its polymerization photoinitiation ability. The latter was changed by the introducing to the molecule a heavy atom (S3).

7

Pochodne 6H-indolo[2,3-b]chinoksaliny jako fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej

Przyjazna B., Kucybała Z., Pączkowski J.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

286-289

PL

W zakresie promieniowania widzialnego, fotofizyczne przekazywanie energii ze wzbudzonej cząsteczki barwnika do innej cząsteczki, która może następnie utworzyć wolny rodnik, jest energetycznie niemożliwe z uwagi na energię wiązań. W tej sytuacji wymagany jest endotermiczny proces przeniesienia energii. Przykładem takiego procesu jest międzycząsteczkowe przeniesienie elektronu, w wyniku którego mogą tworzyć się rodniki zdolne inicjować polimeryzację. Badania procesu fotoinicjowania polimeryzacji wolnorodnikowej z udziałem barwników w ostatnich latach nabrały szczególnie dużego znaczenia. Przebadano liczne barwniki zawierające strukturę 6H-indolo[2,3-b]chinoksaliny jako nowoczesne fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej wzbudzając je za pomocą lampy dentystycznej. Badania kinetyki fotoinicjowanej polimeryzacji triakrylanu 2-etylo-2-(hydroksymetylo)-1,3-propanodiolu przeprowadzono z użyciem różnych donorów elektronu. Rezultaty badań wskazują, że na czułość inicjowania polimeryzacji znaczący wpływ ma struktura badanych barwników oraz stosowany koinicjator. Czułość mieszaniny fotopolimeryzującej zawierającej pochodną chinoksaliny z dwoma atomami chloru jest porównywalna z czułością inicjowania przez kamforchion.

EN

Several dyes containing 6H-indolo[2,3-b]quinoxaline skeleton have been synthesized and evaluated as the novel photoinitiators for free radical polymerization induced in the VIS region with the use of dentistic lamp. The kinetic study of photoinitiated polymerization, performed for viscous monomeric formulation with the use of 4-cyano-N-phenylglicyne has shown that the tested dyes are good dyeing photoinitiators. The paper is an extension of the study on dycing photoinitiator and describes a new series of the modified dyes absorbing at the boundary of visible area. Therefore they are considered as a potential initiating system for dental application.

8

Modyfikowane barwniki azometinowe jako fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej

Kucybała Z.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

132-135

PL

Rezultaty badań wskazują na silny wpływ struktury testowanych barwników w czasie badanego procesu fotochemicznego. Szczególnie widoczne jest porównanie efektu przekształcenia barwnika (PBA) w sztywną cząsteczkę barwnika (PC) i modyfikacja barwnika (AABA) do struktury (C-2) na wzost fotoinicjowania szybkości polimeryzacji. Szczegółowa analiza danych wynikających z badań wskazuje na fakt, że dopiero eliminacja możliwości izomeryzacji wiązania azometinowego zdecydowanie poprawia właściwości fotoinicjujące tej grupy barwników. Wskazuje to jednoczeąśnie na to, że jest to główny kanał dezaktywacji stanów wzbudzonych dla tej grupy związków. Znajomość tego faktu jest istotna w sytuacji gdy dokonuje się wyboru zastosowania barwnika. W materiałach fograficznych zawierających (BA) dezaktywacja stanów wzbudzonych jest procesem bardzo pożądanym (należy zatem dążyć do minimalizacji energii niezbędnej do rotacji ugrupowania azometinowego), podczas gdy dla celów fotoinicjowania polimeryzacji wolnorodnikowej należy dążyć do maksymalizacji tej energii. Czułość mieszaniny fotopolimeryzującej zawierającej barwnik (PC) posiadający w strukturze atom ciężki lub barwnik (C-2) jest porównywalna z barwnikami ksantenowymi. Modyfikowane barwniki azometinowe mogą znaleźć zastosowanie w kompozycjach fotoinicjujących polimeryzację w zakresie promieniowania widzialnego, zwłaszcza dla potrzeb stomatologii, pligrafii, stereolitografii oraz produkcji kolorowych lakierów i klejów fotoutwardzalnych.

EN

Several dyes containing the azomethine, pyrazoloquinoxaline, quinoxalin-2-one moiety have been sinthesized and evaluated as novel photoinitiators for free radical polymerization induced with the argon-ion or He-Ne lasers. The kinetic study of photoinitiated polymerization, performed for viscous monomeric formulations with the use of the most effective dye-N-phenylglicine derivative photoinitiating systems has shown unusual kinetic properties. The measurements domonstrated a dramatic increase in the photoinitiation efficiency and an increase in the quantum yield of the bleatching process when the twisting motion of the C=N bond is severely hindered.