The gas phase kinetics of the reversible reactions between nitrogen tetroxide and some fluorinated alcohols in the reaction system 2NO2_N2O4 (1, 2) N2O4+ ROH--RONO + + HNO3 (3, 4) have been studied by UV-Vis spectrophotometry to follow the NO2 decay. The products - RONO (R = CH2FCH2, CHF2CH2, CF3CH2, CHF2CF2CH2, CF3CF2CH2, CF3CHCF3) - were identified by their UV spectra and the values of the maxima UV absorption cross sections were determined in the range 320-400 nm. The rate constants for the forward reaction are 10-19k3 av /cm3molec-1s-1 9.7š1.5; 2.5š0.4; 1.8š0.3; 23š3.5, 2.3š0.3, 0.2š0.03 and for the reverse reaction 10-19k4 av /cm3molec-1s-1 4.6š0.7; 5.5š0.8; 4.9š0.7; 9.1š1.4; 7.7š1.2; 23š3.5 at 298 K for the reaction with 2-fluoroethanol, 2,2-difluoroethanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro- 1-propanol and 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, respectively, were derived by the computer simulation of monitored NO2 decay profiles. The temperature dependence of the bimolecular rate constants k3 and k4 were studied in the temperature range 293-358 K and the activation energy for the forward E3 and for the reverse E4 reaction were derived. From the observed temperature dependence of the equilibrium constants K3,4 , expressed in terms of the van't Hoff equation, the thermochemical parameters for all reactions studied were estimated.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
This paper describes both the tribological performance and lubrication mechanism of selected fluorinated alcohols containing 5 to 10 carbon atoms. The experiments were performed on an Optimol SRV tester with steel/steel and steel/Al contacts under boundary lubrication conditions. The products of the tribochemical reactions were investigated using FTIRMA, XPS and SEM/EDS techniques. The test results show that fluorinated alcohols provide lubrication for steel/steel systems while in contact with aluminum corrosive wear was observed. The reaction path (based on the NIRAM hypothesis) and structure of an oligomeric film formed by fluorinated alcohols under friction conditions are proposed. The obtained results clearly indicate that higher number of hydrogen atoms near the hydroxyl group improves the stability of the protective layer and thus the anti-wear effectiveness of the investigated alcohols.
PL
W artykule przedstawiono charakterystykę tribologiczną i mechanizm smarowania wybranych alkoholi fluorowanych zawierających 5 do 10 atomów węgla w cząsteczce. Eksperymenty tribologiczne przeprowadzono w warunkach tarcia granicznego na aparacie Optimol SRV w układach tarciowych: kula stalowa-tarcza stalowa i kula stalowa-tarcza glinowa. Wytworzone produkty reakcji tribochemicznych badane były za pomocą technik analitycznych FTIRMA, XPS i SEM/EDS. Uzyskane wyniki badań wykazały, że fluorowane alkohole zapewniają smarowanie układu tarciowego stal-stal, jednakże w kontakcie z aluminium stwierdzono występowanie zużycia korozyjnego. Zgodnie z hipotezą N1RAM zaproponowano schemat reakcji tribochemicznych i strukturę filmu oligomerycznego utworzonego w warunkach tarcia przez badane alkohole fluorowane. Uzyskane wyniki badań pozwoliły stwierdzić, że większa liczba atomów wodoru znajdujących się przy grupie hydroksylowej powoduje zwiększenie stabilności filmu smarowego, a tym samym zwiększa efektywność przeciwzużyciową badanych alkoholi.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.