Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ parametrów technologicznych na proces epoksydacji eteru diallilowego 30-proc. nadtlenkiem wodoru na katalizatorze tytanowo-silikatowym Ti-MWW

Wróblewska A., Drewnowska E., Szymańska A.

Aparatura Badawcza i Dydaktyczna

|

2017

|

T. 22, nr 1

45--53

PL

W pracy przedstawiono wyniki badań nad wpływem parametrów technologicznych na proces epoksydacji eteru diallilowego (EDA) na katalizatorze tytanowo-silikatowym Ti-MWW, w obecności 30-proc. nadtlenku wodoru oraz w metanolu jako rozpuszczalniku. Badanymi parametrami były: temperatura reakcji (40-80°C), stosunek molowy EDA/H2O2 (1:1,5; 1:1,25; 1:1; 2:1; 3:1; 4:1 oraz 5:1), stężenie rozpuszczalnika – metanolu (30-80% wag.), ilość katalizatora – Ti-MWW (2-7% wag.) oraz czas reakcji (1-4 h). Ponadto w artykule przedstawiono metodykę prowadzenia procesu epoksydacji EDA oraz sposób jakościowego i ilościowego oznaczania składu mieszanin poreakcyjnych za pomocą takich metod analitycznych, jak: 1) analiza chromatograficzna, 2) metoda jodometryczna i 3) metoda potencjometryczna. Analiza chromatograficzna pozwoliła oznaczyć skład jakościowy i ilościowy mieszanin poreakcyjnych. Metodą jodometryczną oznaczano stężenie nieprzereagowanego nadtlenku wodoru, a metodą potencjometryczną stężenie powstałej w procesie gliceryny. Przeprowadzone analizy wykazały, że głównym produktem epoksydacji eteru diallilowego 30-proc. nadtlenkiem wodoru na katalizatorze Ti-MWW jest eter allilowo-glicydolowy (EAG). Produktami ubocznymi tego procesu są natomiast: gliceryna, eter diglicydolowy, 3-alliloksy-1,2-propanodiol, alkohol allilowy, glicydol oraz akroleina. Epoksydacja eteru diallilowego na katalizatorze Ti-MWW przebiega najkorzystniej w temperaturze 60°C, przy stosunku molowym H2O2/EDA = 1:1, stężeniu metanolu (rozpuszczalnika) 50% wag., ilości katalizatora Ti-MWW 4% wag. i w czasie 3 godzin.

EN

This paper presents results of the studies on the influence of technological parameters on the process of diallyl ether (EDA) epoxidation over the titanium silicate Ti-MWW catalyst, in the presence of 30 wt% hydrogen peroxide and in methanol as a solvent. The tested parameters were as follows: temperature (40-80°C), the molar ratio of EDA/H2O2 (1:0.7, 1:0.8, 1:1, 2:1, 3:1, 4:1 and 5:1), the concentration of solvent – methanol (30-80 wt%), the amount of catalyst – Ti-MWW (2-7 wt%) and reaction time (1-4 h). Furthermore, this article presents the methodology of the process of EDA epoxidation and the method of qualitative and quantitative establishing the composition of the post-reaction mixtures, using such analytical methods as: 1) the gas chromatography, 2) the iodometric titration and 3) the potentiometric titration. Chromatographic analysis helped to determine the qualitative and quantitative composition of the post-reaction mixtures. By the iodometric titration was possible to determine the concentration of the unreacted hydrogen peroxide and by the potentiometric titration the concentration of glycerol. The analyses showed that the main product of the epoxidation of diallyl ether using 30 wt% hydrogen peroxide over the Ti-MWW catalyst is allyl-glycidyl ether (EAG), and by-products are: glycerol, diglycidyl ether, 3-allyloxy-1,2-propanodiol, allyl alcohol, glycidol and acrolein. Epoxidation of diallyl ether over Ti-MWW catalyst is effective at 60°C, at the molar ratio of EDA/H2O2 = 1:1, at the methanol (the solvent) concentration of 50 wt%, at the Ti-MWW catalyst concentration of 4 wt% and for the reaction time of 3 hours.

2

Wpływ wprowadzenia eterów allilowych na odporność termiczną materiałów epoksydowo-eterowych

Pilawka R., Urbala M.

Przetwórstwo Tworzyw

|

2012

|

[R.] 18, nr 6

619-621

PL

Badano kompozyty epoksydowo-eterowe, których głównymi składnikami były: żywica epoksydowa Epidian 6 (produkt Zakładów Chemicznych Organika-Sarzyna w Nowej Sarzynie) i zsyntetyzowane etery diallilowe: butan-1,4-diolu (DIBAN) oraz buten-1,4-diolu (DIBEN) użyte jako rozcieńczalniki i modyfikatory. Żywicę epoksydową utwardzano za pomocą 1-butyloimidazolu (1BI, Aldrich), stosowanego w ilości 1 cz.wag. na 100 cz.wag. żywicy; natomiast jako środka sieciującego etery użyto nadtlenku benzoilu (DBPO, Aldrich) w ilości 1 cz.wag na 100 cz.wag. żywicy. Etery stosowano w zakresie wagowym od 1 do 10% wag. w stosunku do żywicy. Kompozycje epoksydowe były utwardzane termicznie w temp. 120°C przez 2 godziny. Temperatura zeszklenia kompozytów została oszacowana przy użyciu aparatu Q-800 (TA Instruments). Wytrzymałość termiczną określono przy użyciu termowagi TGA Q-5000 (TA Instruments). Wprowadzenie eterów allilowych nieznacznie zmniejsza wytrzymałość termiczną materiałów epoksydowo-eterowych przy zawartości do 2,5 %wag.

EN

The epoxy compositions containing epoxy resin Epidian 6 (product of Chemical Works "Organika Sarzyna" in Nowa Sarzyna) and the synthesized diallyl ether of butane-1,4-diol (DIBAN) or diallyl ether of but-2-ene-1,4-diol (DIBEN) as diluents and modifiers have been investigated. The epoxy resin were hardened by 1-butylimidazole (1BI, Aldrich) in amount 1 phr for epoxy resin. For the materials with diallyl ethers, dibenzoyl peroxide (DBPO, Aldrich) in amount 1 phr for ether was used. Content of ethers in the epoxy compositions was changed in the wide range of 1 to 10 wt%. The epoxy composites were hardened thermally at temperature of 120°C during 2 hour. The glass transition values of epoxy materials were characterized by DMA Q-800 (TA Instruments). The thermal strengths of composites were measured with TGA Q-5000. The introducing of allyl ethers insignificantly degreases the thermal strength of epoxy-ethers composites with ether content to 2.5 wt%.

3

Epoxidation of allyl alcohol with hydrogen peroxide on TS-1 catalyst in acetone solution

Wróblewska A., Milchert E.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2001

|

Vol. 45, nr 1-2

1-11

EN

The epoxidation of allyl alcohol with a 30 wt% hydrogen peroxide at various concentrations of acetone as the aprotic solvent within the range of 0-80 wt% over the TS-l has been performed. Glycidol was the major product at the high concentration of acetone. Glycerol was the major product in the region of lower concentrations of acetone. On the basis of the studies published on the epoxidation of allyl alcohol in the protic solvents the course of reaction in an aprotic environment (acetone) has been proposed. The etherification of allyl alcohol has been found to proceed relatively easily in acetone solution. The molecules of water and hydrogen peroxide are involved in the formation of the active forms of the catalyst. These forms participate in the epoxidation of allyl alcohol to glycidol. The presence of other active form of the catalyst with the contribution of the allyl alcohol molecules results in the formation of diallyl ether.