Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 30

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 2 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
Wyszukiwano:
w słowach kluczowych:  epoksydacja
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 2 next fast forward last
1
Content available remote Rozkład nadtlenku wodoru podczas katalitycznego epoksydowania propylenu
PL
Jako katalizator epoksydowania propylenu za pomocą nadtlenku wodoru w wodnym roztworze metanolu zastosowano sito molekularne TS-1 (krzemian tytanu). Zbadano szybkość samoistnego rozkładu nadtlenku wodoru wtemp. 30-50°C. Znaleziono optymalne warunki (temp. reakcji 43°C, stężenie nadtlenku wodoru 10,3% mas., zawartość metanolu 65% mas.). Ustalono, że rozkład nadtlenku wodoru jest reakcją pierwszego rzędu. Wyznaczono stałą szybkości tej reakcji i jej energię aktywacji.
EN
Ti silicalite mol. sieve (TS-1) was used as catalyst for propylene epoxidation with H₂O₂ in aq. MeOH soln. The H₂O₂ self-decompn. rate at 30-50°C was studied. The optimum conditions were found (reaction temp. 43°C, H₂O₂ concn. 10.3% by mass, MeOH concn. 65% by mass). The H₂O₂ selfdecompn. was the first-order reaction. Its reaction rate const. and activation energy were detd.
EN
Poly(glycidyl azide) (GAP) is a synthetic polymer with energetic properties due to the presence of an azide group in its structure. It is used in industry primarily as a component of binders for rocket fuel. Classically produced GAP has secondary hydroxyl groups, which react much more slowly with the crosslinking agents diisocyanates found in high-energy materials. It has been confirmed that methods can be used which modify the structure of GAP thereby obtaining a polymer with an increased number of functional groups. Furthermore, such processes produce a polymer with more desirable primary hydroxyl groups. Using such a polymer is economically advantageous and allows easier control of processes using GAP. Attempts were made to obtain such a modified polymer. The polymers obtained were subjected to FTIR analysis, viscosity measurements and hydroxyl group values.
PL
Poli(azydek glicydylu) to syntetyczny polimer o właściwościach energetycznych, które zawdzięcza posiadaniu w swojej strukturze grupy azydkowej. Znajduje zastosowanie w przemyśle przede wszystkim jako składnik lepiszczy do paliw rakietowych. Klasycznie wytwarzany GAP posiada drugorzędowe grupy hydroksylowe dużo wolniej reagujące z występującymi w materiałach wysokoenergetycznych czynnikami sieciującymi – diizocyjanianami. Potwierdzono możliwość zastosowania metod, które pozwalają zmodyfikować strukturę GAP i uzyskać polimer ze zwiększoną ilością grup funkcyjnych. Ponadto w procesie tym wytwarzany jest polimer o bardziej pożądanych pierwszorzędowych grupach hydroksylowych. Używanie takiego polimeru jest korzystne ekonomicznie i pozwala na łatwiejszą kontrolę procesów z użyciem GAP. Podjęto próby otrzymania tak zmodyfikowanego polimeru. Otrzymane polimery poddano analizie FTIR, pomiaru lepkości i wartości grupy hydroksylowej.
PL
W pracy przedstawiono wyniki badań nad wpływem parametrów technologicznych na proces epoksydacji eteru diallilowego (EDA) na katalizatorze tytanowo-silikatowym Ti-MWW, w obecności 30-proc. nadtlenku wodoru oraz w metanolu jako rozpuszczalniku. Badanymi parametrami były: temperatura reakcji (40-80°C), stosunek molowy EDA/H2O2 (1:1,5; 1:1,25; 1:1; 2:1; 3:1; 4:1 oraz 5:1), stężenie rozpuszczalnika – metanolu (30-80% wag.), ilość katalizatora – Ti-MWW (2-7% wag.) oraz czas reakcji (1-4 h). Ponadto w artykule przedstawiono metodykę prowadzenia procesu epoksydacji EDA oraz sposób jakościowego i ilościowego oznaczania składu mieszanin poreakcyjnych za pomocą takich metod analitycznych, jak: 1) analiza chromatograficzna, 2) metoda jodometryczna i 3) metoda potencjometryczna. Analiza chromatograficzna pozwoliła oznaczyć skład jakościowy i ilościowy mieszanin poreakcyjnych. Metodą jodometryczną oznaczano stężenie nieprzereagowanego nadtlenku wodoru, a metodą potencjometryczną stężenie powstałej w procesie gliceryny. Przeprowadzone analizy wykazały, że głównym produktem epoksydacji eteru diallilowego 30-proc. nadtlenkiem wodoru na katalizatorze Ti-MWW jest eter allilowo-glicydolowy (EAG). Produktami ubocznymi tego procesu są natomiast: gliceryna, eter diglicydolowy, 3-alliloksy-1,2-propanodiol, alkohol allilowy, glicydol oraz akroleina. Epoksydacja eteru diallilowego na katalizatorze Ti-MWW przebiega najkorzystniej w temperaturze 60°C, przy stosunku molowym H2O2/EDA = 1:1, stężeniu metanolu (rozpuszczalnika) 50% wag., ilości katalizatora Ti-MWW 4% wag. i w czasie 3 godzin.
EN
This paper presents results of the studies on the influence of technological parameters on the process of diallyl ether (EDA) epoxidation over the titanium silicate Ti-MWW catalyst, in the presence of 30 wt% hydrogen peroxide and in methanol as a solvent. The tested parameters were as follows: temperature (40-80°C), the molar ratio of EDA/H2O2 (1:0.7, 1:0.8, 1:1, 2:1, 3:1, 4:1 and 5:1), the concentration of solvent – methanol (30-80 wt%), the amount of catalyst – Ti-MWW (2-7 wt%) and reaction time (1-4 h). Furthermore, this article presents the methodology of the process of EDA epoxidation and the method of qualitative and quantitative establishing the composition of the post-reaction mixtures, using such analytical methods as: 1) the gas chromatography, 2) the iodometric titration and 3) the potentiometric titration. Chromatographic analysis helped to determine the qualitative and quantitative composition of the post-reaction mixtures. By the iodometric titration was possible to determine the concentration of the unreacted hydrogen peroxide and by the potentiometric titration the concentration of glycerol. The analyses showed that the main product of the epoxidation of diallyl ether using 30 wt% hydrogen peroxide over the Ti-MWW catalyst is allyl-glycidyl ether (EAG), and by-products are: glycerol, diglycidyl ether, 3-allyloxy-1,2-propanodiol, allyl alcohol, glycidol and acrolein. Epoxidation of diallyl ether over Ti-MWW catalyst is effective at 60°C, at the molar ratio of EDA/H2O2 = 1:1, at the methanol (the solvent) concentration of 50 wt%, at the Ti-MWW catalyst concentration of 4 wt% and for the reaction time of 3 hours.
PL
Stosowane obecnie, nowoczesne technologie produkcji związków chemicznych wykorzystują surowce odnawialne do produkcji kluczowych produktów dla różnych gałęzi Przemysłu, m.in. dla przemysłu kosmetycznego, czy spożywczego. Takim surowcem odnawialnym jest na przykład limonen. R(+)-limonen znalazł zastosowania w przemyśle kosmetycznym, perfumeryjnym, spożywczym, w aromatoterapii, w syntezach chemicznych jako reagent, a także jako rozpuszczalnik oraz w produkcji polimerów. Związek ten występuje w skórkach owoców cytrusowych, które stanowią produkt uboczny z przemysłu produkującego soki i może być z nich pozyskiwany metodą destylacji prostej lub metodą destylacji z parą wodną. Szereg związków o właściwościach zapachowych, lub wykazujących działanie biologicznie aktywne (mających zastosowanie w medycynie), ma zbliżony do R-(+)-limonenu szkielet węglowy, co powoduje, że związek ten znalazł zastosowanie do ich otrzymywania, często na drodze prostych, jedno- lub dwuetapowych przemian. Do związków tych należą: α-terpineol, karweol, karwon, alkohol perillowy, mentol i 1,2-tlenek limonenu (utlenione pochodne limonenu) oraz powstający na drodze odwodornienia limonenu p-cymen. Wszystkie te związki są o wiele cenniejsze niż limonen i mają zastosowanie w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym, jako składniki kompozycji zapachowych do aromatyzowania kosmetyków, napojów i żywności.
EN
The modern technologies which are currently applied in the production of organic compounds are using renewable raw materials for the obtaining of key products for the various branches of industry, including cosmetics or food industry. R-(+)-limonene is a such renewable raw material. R-(+)-limonene has found applications not only in the cosmetic, perfume and food industry, but also in aromatherapy, and in chemical syntheses as a reagent, as a solvent and in the production of polymers. This compound is present in the peels of citrus fruits, which are the waste product from the citrus juice industry. R-(+)-limonene can be obtained from orange peels by a simple distillation or by a steam distillation. A lot of olfactory compounds or biologically active compounds (which are applied in medicine) have the structure similar to R-(+)-limonene structure. It causes that this compound can be applied in their synthesis, very often in very simple one-or two-step reactions. These compounds include: α-terpineol, carvone, carveol, perillyl alcohol, menthol and 1,2-epoxylimonene (the oxidized derivatives of limonene) and formed by the dehydrogenation of limonene – p-cymene. All of these compounds are much more valuable than limonene and are used in perfume and food industry, and also as components of olfactory compositions for flavoring cosmetics, beverages and food.
PL
W niniejszej pracy przedstawiono badania nad wpływem parametrów technologicznych na przebieg procesu epoksydacji eteru allilowo-glicydolowego (EAG) wodoronadtlenkiem t-butylu (WNTB) na katalizatorze tytanowo-silikatowym Ti-MWW w metanolu jako rozpuszczalniku. Ponadto omówiono metodykę prowadzenia procesu epoksydacji oraz sposób identyfikacji i oznaczania ilościowego składu mieszanin poreakcyjnych za pomocą chromatografii gazowej. Zbadano wpływ temperatury (20-120°C), stosunku molowego eteru allilowo-glicydolowego do wodoronadtlenku t-butylu (1:1-3:1), stężenia metanolu w środowisku reakcji (10-80% wag.), ilości katalizatora (0,5-5% wag.) oraz czasu reakcji (60-1440 min.). Analizy chromatograficzne pozwoliły oznaczyć w mieszaninach poreakcyjnych trzy produkty dla badanego procesu: eter diglicydolowy (EDG), alkohol allilowy i glicydol, przy czym produkt najbardziej pożądany – eter diglicydolowy udało się otrzymać z niską wydajnością – 5,6% mol. W większości syntez produktem głównym był alkohol allilowy (produkt rozpadu eteru allilowo-glicydolowego).
EN
This paper presents studies on the influence of technological parameters on the epoxidation of allyl-glycidyl ether (AGE) using t-butyl hydroperoxide (TBHP) over the titanium-silicate catalyst Ti-MWW and in methanol as a solvent. Furthermore, the method of epoxidation and the method of the identification and quantification of the composition of the post-reaction mixtures by the gas chromatography have been shown. The influence of temperature (20-120°C), molar ratio of allyl glycidyl ether to t-butyl hydroperoxide (1:1-3:1), methanol concentration in the reaction environment (10-80 wt%), catalyst amount (0.5-5 wt%) and time of the reaction (60-1440 min) has been studied. The gas chromatography analyses of the post-reaction mixtures allowed to establish three products for the studied process: diglycidyl ether (DGE), allyl alcohol and glycidol. But the most desired product – diglycidyl ether was obtained with the low yield 5.6 mol%. In the most syntheses the main product was allyl alcohol (the product of the decomposition of allyl-glycidyl ether).
PL
Obecnie dąży się do opracowania technologii umożliwiających otrzymywanie epoksydowanych olejów roślinnych o jak najwyższej zawartości tlenu oksiranowego. Obserwuje się wzrost zainteresowania nowymi metodami epoksydowania olejów roślinnych, w tym epoksydowaniem nadkwasami w obecności kwaśnych żywic jonowymiennych jako katalizatorów. Brak informacji literaturowych porównujących wpływ rodzaju żywicy jonowymiennej na epoksydację oleju rzepakowego skłonił autorów niniejszego artykułu do badań nad tym zagadnieniem. Celem badań było porównanie wyników epoksydacji oleju rzepakowego o liczbie jodowej 0,405 mol I2/100 g oleju za pomocą nadkwasu octowego otrzymywanego in situ w reakcji 30% roztworu nadtlenku wodoru i lodowatego kwasu octowego, w obecności kwaśnych żywic jonowymiennych: Amberlite IR-120, Amberlyst 15 oraz Dowex 50WX2. Użyte żywice są kopolimerami styrenu i diwinylobenzenu, różnią się ilością środka sieciującego oraz postacią. Przedstawiono wyniki epoksydacji oraz wykazano, że właściwości te mają wpływ na prze- bieg procesów. Najwyższą wydajność epoksydowanego oleju rzepakowego – 71,6% osiągnięto stosując Dowex 50WX2, czyli żelową żywicę o najmniejszej zawartości środka sieciującego.
EN
Nowadays, it is aimed to develop the technologies enabling the production of epoxidized vegetable oils with the content of oxirane oxygen as high as possible. There is a growing interest in new methods of vegetable oils epoxidation, including epoxidation by peracids in the presence of acidic ion exchange resins as catalysts. Lack of information in the literature about the effects of the type of ion exchange resin for the canola oil epoxidation has prompted the authors of this study to research on this topic. The aim of the study was to compare the results of canola oil (with iodine value of 0.405 mol I2/100 g oil) epoxidation using a peroxyacid generated in situ by the reaction of 30 wt% hydrogen peroxide and glacial acetic acid in the presence of acidic ion exchange resins: Amberlite IR-120, Amberlyst 15 and Dowex 50WX2. Chemically, the resins are sulphonated copolymers of styrene and divinylbenzene, differing in the content of the crosslinking agent and form. The study shows that these properties have influence on the course of processes. The best yield of epoxidized canola oil – 71.6% was obtained using Dowex 50WX2 (resin of the lowest content of divinylbenzene – 2% and in form of gel).
7
Content available remote Przegląd metod epoksydacji olejów roślinnych na katalizatorach heterogenicznych
PL
Przedstawiono przegląd metod epoksydacji olejów roślinnych w obecności katalizatorów heterogenicznych. Scharakteryzowano grupę katalizatorów tytanowo-silikalitowych oraz kwaśnych żywic jonowymiennych jako katalizatorów heterogenicznych, najczęściej stosowanych w procesach epoksydacji olejów. Omówiono także optymalne warunki prowadzenia tego procesu, wpływ składu mieszaniny reakcyjnej oraz rodzaju kwasu na przebieg epoksydacji realizowanych przy użyciu katalizatorów heterogenicznych.
EN
A brief review, with 21 refs. of the acid ion exchange resins, (MeO)₃RE and Ti silicate catalysts of the H₂O₂ epoxidation of the double bonds.
EN
A method for pressure oxidation of hexafluoropropylene (HFP) to hexafluoropropylene oxide (HFPO), using oxygen, is presented. Oxidation was achieved in a batch-fed reactor at temperature range between 130 to 170°C. The influence of temperature and kind of solvents, such as 1,2,2-trichloro-1,1,2-trifluoroethane (CFC-113) and carbon tetrachloride on the yield of HFPO and the course of oxidation was investigated in preliminary studies. The maximum HFPO yield of approximately 83% was noticed.
EN
The results for epoxidation of allylic compounds: allyl alcohol, methallyl alcohol, methallyl chloride, 2-buten-1-ol and 1-buten-3-ol with 30% hydrogen peroxide were presented. The epoxidations were performed over earlier obtained titanium silicalite catalysts: microporous (TS-1, TS-2 and Ti-Beta) and mesoporous (Ti-MCM-41 and Ti-MCM-48). There were applied two methods of epoxidation: at increased pressure (autogenic pressure) in autoclave and at atmospheric pressure in glass reactor. At the beginning for each compound there were performed preliminary investigations. It was done by experimental investigations of the influence of each independent factor (parameter) on the course of the process at constant values remaining independent factors. The influence of the following technological parameters was investigated: temperature, the molar ratio allylic compound/hydrogen peroxide, methanol concentration (solvent), catalyst concentration and the reaction time. On the basis of these investigations the best technological parameters of epoxidation for each allylic compound not only at autogenic, but also at atmospheric pressure were established. These results were generalized and the general dependences for epoxidation of allylic compounds over titanium silicalite catalysts were presented. Than the correction of preliminary established ranges of process parameters for selected allylic compounds was made and next there were performed for them the optimizations with help of mathematical method of experimental planning (rotatable-uniform design). The established optimal parameters were close to the best parameters obtained in preliminary investigations, but the best parameters of the process usually allowed to carry out the process in milder conditions at the same or close values functions describing the process. The comparison between the methods at atmospheric pressure and autogenic pressure showed a lot of similarities in course of both processes - the similarity in values not only the best parameters but also the functions describing the process. Although the pressure method allowed to perform the process in broader range of temperature and pressure, the method at atmospheric pressure was chosen as the best. The method needs lower capital spending connected with performing of the process. At the end of this work there was proposed the simplified technological scheme of epoxides production, it took also into consideration the stage of products separation and regeneration of catalyst.
13
Content available remote Epoxidation of crotyl alcohol over titanium silicate TS-2 catalyst
EN
The results of epoxidation of 2-butene-1-ol with 30 wt.% hydrogen peroxide have been presented. Methanol was used as a solvent. The process was carried out over titanium silicalite catalyst TS-2. The influence of temperature (20-120.C), molar ratio of crotyl alcohol/H[2]O[2] (5:1-5:1), methanol concentration (5-90 wt.%), catalyst concentration (0.1-5.0 wt.%) and reaction time (30-300 min.) were investigated. The obtained results were utilized for determination of optimum conditions of running 2-butene-1-ol epoxidation process.
PL
W artykule przedstawiono wyniki badań epoksydacji 2-buten-1-olu 30% nadtlenkiem wodoru. Jako rozpuszczalnik zastosowano metanol. Proces prowadzono na katalizatorze tytanowo- silikalitowych TS-2. Zbadano wpływ: temperatury (20-120.C), stosunku molowego alkohol krotylowy/H[2]O[2] (5:1-5:1), stężenia metanolu (5-90% wag.), stężenia katalizatora (0,1-5,0% wag.) i czasu reakcji (30-300 min). Otrzymane wyniki posłużyły do określenia optymalnych parametrów prowadzenia procesu epoksydacji 2-buten-1-olu.
15
EN
The results of the oxidation of hexafluoropropylene (HFP) to hexafluoropropylene oxide (HFPO) have been presented. The oxidation was carried out in an autoclave within the range of temperatures of 120 - 170°C and in the presence of an organic solvent (carbon tetrachloride). Molecular oxygen was used here as an oxidizing agent. The influence of: the molar ratio of HFP/O from 13.4 to 4.09:1, the process temperature, the addition of inert gas (nitrogen) from 4 to 18 atm and the periodical dosing of oxygen were investigated. The functions describing the process were: the conversion of HFP and the yield of HFPO in relation to HFP consumed. The presented process is very interesting owing to a wide application of HFPO.
EN
The results of the epoxidation of 2-buten-1-ol with 30 wt% hydrogen peroxide have been presented. As a solvent methanol was used. The process was carried out over the titanium silicalite catalysts: Ti-MCM-41 and Ti-MCM-48. The influence of temperature (20 - 120°C). the molar ratio of CRA/H2O2 (5:1 - 5:1), methanol concentration (5 - 90 wt%), catalyst concentration (0.1 - 5.0 wt%) and the reaction time (30 -300 min) was investigated. The obtained results were used for the determination of optimum conditions of running the epoxidation process of 2-buten-1-ol.
EN
The results of the oxidation of hexafluoropropylene (HFP) to hexafluoropropylene oxide (HFPO) using hydrogen peroxide were presented. The oxidation was carried out in the glass reactor at temperatures below -35°C and in the presence of phase transfer catalyst. The influence of: the molar ratio hydrogen peroxide/ HFP, concentration of HFP in methylene chloride and the molar ratio methanol/HFP was investigated.
18
Content available remote Epoxidation of methallyl chloride over Ti-Beta catalyst
EN
The results of the epoxidation of methallyl chloride (MAC) have been presented. The epoxidation was carried out in the autoclave with 30 wt % hydrogen peroxide in the presence of methanol as the solvent. Titanium silicalite Ti-Beta was used as the catalyst. The influence of the following parameters: temperature (20 - 120°C), the molar ratio of MAC/H2O2 (1:1-5:1 mol/mol), solvent concentration (methanol 5-90 wt %), catalyst concentration (0.1 - 5.0 wt %) and the reaction time ( 0.5 - 5 h ) on the yield and the selectivity of transformation to 2-methylepichlorohydrine and methallyl chloride conversion was investigated. The main product of the epoxidation was 2-methylepichlorohydrine, whereas 1-chloro-2-methyl-2,3-propanodiol was formed as a by-product.
19
Content available remote Epoxidation of methallyl alcohol over Ti-Beta catalyst
EN
The epoxidation of methallyl alcohol (MAA) to 2-methylglycidol was carried out with 30 wt% hydrogen peroxide in an autoclave. The titanium silicalite catalyst Ti-Beta was used as a catalyst and methanol as a solvent. The effect of temperature (20- 120°C), the molar ratio MAA/H2O2 (1:1 - 5:1), methanol concentration (5 - 80 wt%), Ti-Beta concentration (0.1 - 2.0 wt%) and reaction time (0.5 - 5.0h) were studied. The optimum parameters were: temperature 100"C, the molar ratio MAA/H2O2 = 1:1, methanol concentration 5 wt%, Ti-Beta concentration 0.1 wt% and reaction time 0.5h.
20
Content available remote Epoxidation of allylic compounds over Ti-MCM-48 catalyst
EN
The results of the epoxidation of allylic compounds (allyl alcohol, methallyl alcohol and methallyl chloride) to corresponding epoxides (glycidol, 2-methylglycidol and 2-methylepichlorohydrin, respectively) with hydrogen peroxide over Ti-MCM-48 catalyst have been presented. The epoxidation was carried out with 30 wt% hydrogen peroxide in methanol used as a solvent in an autoclave. The optimum technological parameters (temperature, the molar ratio allylic compound/H2O2, methanol concentration, Ti-MCM-48 concentration and reaction time) for the epoxidation of each allylic compound were presented.
first rewind previous Strona / 2 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.