Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Profesor Edward Gorlich twórca oryginalnych koncepcji naukowych, 1914-2009

Stoch L.

Materiały Ceramiczne

|

2012

|

T. 64, nr 1

142-152

PL

Przypomniano karierę naukową profesora Edwarda Görlicha, dr. honoris causa AGH, oraz przedstawiono informacje o stworzonych przez niego ideach naukowych wyprzedzających aktualny stan wiedzy w różnych dziedzinach. Należą do nich chemia krzemianów, krystalochemiczna koncepcja wiązania chemicznego, natura Wszechświata i rola pełniona w nim przez oddziaływania chemiczne, a także geneza, prehistoria oraz ewolucja ludzkiego języka. Jest autorem nowej koncepcji elektroujemności jako ogólnego parametru natury krystalochemicznej charakteryzującego wiązania chemiczne i oddziaływania chemiczne pomiędzy atomami. Jego elektroujemność (xG) odpowiada efektywnemu ładunkowi jądra atomowego lub kationu Zeff (eV) wyznaczonego z energii jego jonizacji (Iv), zatem xG = Zeffv = v√I'V, gdzie v oznacza wartościowość. Zeffv pozwala wyliczyć parametry charakteryzujące wiązanie pomiędzy dwoma atomami, to jest jego jonowość (iG), lokalizacje L elektronów wiążących (kowalencyjność wiązania) i ekranowanie jądra przez elektrony ρ. Pokazano użyteczność tych parametrów dla określenia mechanizmu reakcji chemicznych w ciałach stałych i ich prognozowania. Krystalochemiczne podejście do procesów chemicznych daje zrozumienie ich pierwotnej przyczyny, którą są oddziaływania międzyatomowe uzupełniające badania metodami termodynamiki chemicznej, zwłaszcza w odniesieniu do stanów nierównowagowych. Jest użyteczna w badaniach złożonych struktur, również amorficznych.

EN

A scientific career of Edward Görlich, professor and dr. h. c. of AGH University of Science and Technology in Kraków was presented and outstanding ideas created by him described. His theories concerning the chemistry of silicates, chemical bonds and electronegativity, nature of the Universe, including chemical interactions in it, and the origin, prehistory and evolution of human languages are described in the paper. He is the author of a new concept of electronegativity as a general crystal-chemical factor characterizing chemical bonds and chemical interactions between the atoms. His electronegativity (xG) corresponds to the effective nuclear charge of an atom or a cation Z(effv), in eV, calculated from the ionization energy (Iv) and xG = Z(effv) = v√I'V , where v is its valence number. Z(effv) value can be used for calculation of the factors characterising the chemical bond binding two atoms, i.e. its ionicity (iG), binding electrons localization factor (L) (covalence of bond), and screening of nuclei by electrons (ρ).Usefulness of the chemical bond characterising parameters for understanding and predicting the mechanisms of chemical reactions in solids is presented. The Görlich crystal-chemical approach is complementary to the thermodynamic analysis of chemical processes, especially in case of metastable states of systems, as informing about the atomic interactions which are a primary reason of everything; it is effective in the study of polycomponent and complex structure solids, including amorphous bodies.

2

How Does the Bent–Walsh Rule Work in Molecules of para-Disubstituted Benzene Derivatives? The Case of para-Nitrophenol and para-Nitrophenolate

Krygowski T. M., Szatyłowicz H.

Polish Journal of Chemistry

|

2009

|

Vol. 83, nr 5

787-797

EN

DFT (B3LYP/6-311+G**) optimization of nitrobenzene, 4-nitrophenol and 4-nitrophenolate with the constraints for the rotating nitrogroup, with an interval of 15°, allowed us to show how the Bent–Walsh rule works in a whole range of variation of geometry in the vicinity of both substituted carbon atoms, C1 and C4. For scatter plots of geometry parameters in the vicinity of the C1 carbon atom the general view is in line with the Bent–Walsh rule. The relationship between the mean value of C1C2 and C1C6 bond lengths and the CO bond length has a negative slope, as expected. Two other dependences, this is the above mentioned bond lengths on C6–C1–C2 angle, have also rational slopes but present a relationship between two clusters, for 4-nitrophenol and 4-nitrophenolate, and within these clusters the slopes are opposite, due to the dominant resonance effect over the electronegativity one. In the case of scatter plots of geometry parameters in the vicinity of the C4 carbon atom the general view is again in line with the Bent–Walsh rule, but irregularities are of different shape: they result from strong interactions between oxygen atoms of the nitro group and both CH in ortho positions. These in - teractions become the strongest for planar conformation of the nitro group and decrease in strength with an in crease of the rotation angle. This results in a perturbation in the resonance/electronegativity blend leading to substantial deviations from linear dependences of the CN bond length vs. the mean value of C4C3 and C4C5 bond lengths, and the CN bond length vs. C3–C4–C5 angle.

3

Five-Membered Heterocycles. Part V. Impact of Heteroatoms on Aromaticity of Five-Membered Heterocycles

Mrozek A., Karolak-Wojciechowska J.

Polish Journal of Chemistry

|

2007

|

Vol. 81, nr 5-6

721-730

EN

The aromaticity (in the form ofHOMAindex) of various five-membered heterorings systems and their bicyclic derivatives containing N, S, O, and P were studied on the basis of statistical data from Cambridge Structural Database (CSD). The calculations of HOMA were done for pyrroles, furans, thiophenes, phospholes, imidazoles, oxazoles, thiazoles, phosphazoles as well as for 6 + 5 fused systems: benzimidazoles, benzoxazoles, benzothiazoles, and benzophosphazoles. Detailed analysis showed that relationship between classical aromaticity and electronegativity of heteroatom is described by squared equation. An optimal value of electronegativity is about 2.9 (Pauling’s scale) for which aromaticity of heterorings reaches the highest level. For fused systems, the presence of benzene ring causes the evident increasing of average value of HOMA indices.

4

Efektywny ładunek jonu a elektroujemność

Stokłosa A., Zajęcki J.

Chemistry-Didactics-Ecology-Metrology

|

2001

|

R. 6, NR 1-2

81--88

PL

Przedstawiono korelacje pomiędzy elektroujemnością, zdefiniowaną przez Paulinga, Mullikena, Allena, Sandersona i Görlicha, a efektywnym ładunkiem jądra jonów wyznaczonym z liniowej zależności odwrotności promieni jonowych lub pierwiastka kwadratowego z energii ich jonizacji. Wykazano, iż dla znacznej liczby jonów, mających tą samą konfigurację elektronową, istnieją liniowe korelacje pomiędzy elektroujemnością a proponowanym doświadczalnym ładunkiem jądra. Podobne korelacje uzyskano pomiędzy pozostałymi proponowanym parametrami; efektywnym ładunkiem jonu oraz efektywnym potencjałem jonowym a elektroujemnością. Z przeprowadzonej analizy wynika, iż proponowane parametry można stosować do charakterystyki jonów, podobnie jak elektroujemność wykorzystywana jest do określenia charakteru wiązań.

EN

Correlations between the electronegativity as defined by Pauling, Mulliken, Allen, Sanderson and Görlich, and an effective charge of ion nuclei determined on the ground of linear relationships of the ionic radii reciprocals or square root of their ionisation energies were presented. It was shown that for a significant number of ions possessing the same electron configuration there exist linear correlations between the electronegativity and a suggested experimental nuclear charge. Similar correlations have been obtained for the other suggested parameters: effective charge of the ion, Zeff or Zeff, as well as the effective potential of the ion, and the electronegativity. It results from the analysis carried out that the suggested parameters can be employed to characterise the ions, just as the electronegativity is used to determine the bond character.

5

On the chemical potential/electronegativity equalization in density functional theory

Nalewajski R.F.

Polish Journal of Chemistry

|

1998

|

Vol. 72, nr 7S

1763-1778

EN

General variational principles of the Kohn-Sham (KS) density functional theory are interpreted as the corresponding chemical potential/electronegativity equalization equations. The unconstrained (ground-state) and constrained (excited) electron configuratons are examined for both the system global description and for the case of its partitioning into mutually closed subsystems, e.g., reactants. The chemical potential discontinuity for the integer numbers of electrons at zero temperature is stressed, and the KS orbital description of he charge transfer (CT) between reactants is discussed. Using the appropriate ensemble formulation of the KS theory thein situ chemical potential/electronegativity difference, the driving 'force' behind the inter-reactant CT, is linked to the relevant KS frontier eigenvalues of polarized reactants.