Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Pochodne indenochinoksaliny jako barwnikowe fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanu trimetylolopropanu: efekt podstawnika w parze fotoredoks

Pyszka I., Kucybała Z.

Przemysł Chemiczny

|

2018

|

T. 97, nr 4

550--556

PL

Zsyntezowano serię barwników zawierających szkielet indenochinoksaliny, różniących się obecnością ciężkiego atomu (Cl, Br, I), obecnością podstawnika elektronodonorowego (CH3, OCH3) lub podstawnika elektronoakceptorowego (COOCH3). Związki te badano jako potencjalne fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej z zakresu światła widzialnego. Do testowania skuteczności fotoinicjatora charakteryzowanej na podstawie szybkości początkowej polimeryzacji stosowano monomer TMPTA. W badanych układach fotoinicjujących polimeryzację barwnik pełnił rolę akceptora elektronu lub akceptora atomu wodoru, a koinicjator polimeryzacji rodnikowej donora elektronu lub atomu wodoru. Skuteczność fotoinicjowanej polimeryzacji TMPTA wyraźnie zależała od obecności atomu bromu lub jodu oraz grupy CH3 lub OCH3 w strukturze indenochinoksaliny będącej fotoinicjatorem w zakresie światła widzialnego.

EN

Nine indenoquinoxaline (I, R1 and/or R2 = H, Cl, Br, I, Me, OMe, COOMe) photoinitiators were syntetized by condensation of ninhydrine with resp. substituted o-phenyldiamines in EtOH soln. in presence of AcOH and used for photopolymerization of trimethylolpropane triacrylate in polar solvents under laser irradn. (intensity 20 mW/cm2) in presence of thiophenoxyacetic acid and 2-mercaptobenzoxazole to det. the initial polymerization rate. The I isomers (R1 and/or R2 = Br, I, Me, OMe) exhibited a high efficiency in photoinitiating the polymerization.

2

Wielokationowe pochodne barwników styrylopirydyniowych jako sensybilizatory w układach fotoinicjujących polimeryzację rodnikową TMPTA

Jędrzejewska B., Kapela J.

Chemik

|

2011

|

Vol. 65, nr 4

249-254

PL

Wielokationowe pochodne barwników styrylopirydyniowych w połączeniu z solą n-butyltrifenyloboranową są efektywnymi fotoinicjatorami polimeryzacji TMPTA. Mechanizm fotoinicjowania opiera się na wytworzeniu rodnika n-butylowego w wyniku heterolitycznego rozpadu wiązania węgiel-bor w rodniku boranylowym, tworzącym się po procesie fotoindukowanego przeniesienia elektronu. W pracy zaprezentowano wyniki badań opisujące zdolności soli boranowych do fotoinicjowania reakcji polimeryzacji wielofunkcyjnych monomerów akrylowych.

EN

Multicationic styrylpyridinium dyes paired with n-butyltriphenylborate salt are shown to be effective photoinitiators of TMPTA polymerization. Mechanism of the photoinitiation involves n-butyl radicals formed from the heterolytic cleavage of carbon-boron bond that follows the electron transfer process. The capability of the salts to act as initiators for the polymerization of multifunctional monomer is documented.

3

Barwniki zawierające szkielet chinoliny lub chinoksaliny jako fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej

Pyszka I., Kucybała Z., Nikczyński G.

Chemik

|

2011

|

Vol. 65, nr 4

283-290

PL

Przebadano serię barwników zawierających szkielet chinoliny lub chinoksaliny absorbujących promieniowanie widzialne jako fotoinicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej. Szybkość fotoinicjacji polimeryzacji zależy od struktury barwnika. Mechanizm fotoinicjowania dotyczy procesu przeniesienia elektron, między barwnikiem a donorem elektronu (DE). Barwniki zawierające szkielet chinoliny lub chinoksaliny w obecności odpowiedniego donora elektronu są bardzo efektywnymi fotoinicjatorami .

EN

The series of the dyes possessing quinoline or quinoxaline residue have been investigated as visible - light absorbing photoinitiators of free radical polymerization. The rates of photoinitiation polymerization depend on the structure of the dye. Mechanism of the photoinitiation involves the elektron transfer process between the dye and the electron donor (ED). The dyes possessing quinoline or quinoxaline residue are very effective photoinitiators in the presence of a suitable electron donor.

4

What affects the rate of free radical polymerization of a multifunctional acrylate photoinitiated by cyanine borate salts? Part II. Application of electron transfer theory

Kabatc J., Pączkowski J., Karolczak J.

Polimery

|

2003

|

T. 48, nr 6

425-433

EN

On the basis of Schuster's investigation, a mechanism of the processes going on during radical polymerization, photoinitiated by cyanine borate salts, has been proposed. As well the possibility of Marcus theory application to describe the kinetics of such polymerization, photoinitiated via electron transfer process, has been presented. It required the determination of the value of free energy of activation of electron transfer process (DeltaG(el)), using Rehm-Weller equation. Using cyclic voltammetry the reduction potentials of the dyes and oxidation potentials of borate salts were determined. Parabolic dependence between polymerization rate (R-p) and DeltaG value has been obtained for all the salts tested. The lifetimes of excited singlet state of cyanine dye with and without quenching were determined and let calculate the rate constants of primary process of polymerization investigated, i.e. electron transfer from borate anion to excited state of the dye (k(cl)). According to the Scheme A, the effect of competitive process, i.e. cyanine and butyl radicals recombination on the photoinitiated polymerization rate was also determined. This process, which does not influence R-p value, leads to the dye bleaching what strongly depends on the structure of both dye cation and borate anion. There was stated that initiation rate of polymerization depends on the photoinitiator concentration and R-p value - on the co- initiator concentration.

PL

Na podstawie badań Schustera [9,10] zaproponowano mechanizm procesów przebiegających podczas fotoinicjowanej solami boranowymi barwników cyjaninowych polimeryzacji rodnikowej (schemat A). Przedstawiono również możliwość zastosowania teorii Marcusa [11 do opisu kinetyki takiej polimeryzacji fotoinicjowanej via proces przeniesienia elektronu. Wymagało to wyznaczenia z równania Rehma-Wellera [równanie (1)] wartości energii swobodnej aktywacji procesu przeniesienia elektronu (AGe; - tabela 1). W tym celu metodą cyklowoltoamperornetryczną wyznaczono potencjały utleniania boranu (rys. 2) i redukcji barwników (rys. 1). W odniesieniu do wszystkich badanych soli otrzymano paraboliczną zależność pomiędzy szybkością polimeryzacji (\i\Rp) a wartością AG. W seriach zawierających jako donor elektronu anion sec- lub ferł-butylotrifenyloboranowy zaobserwowano wzrost szybkości polimeryzacji wraz ze wzrostem siły napędowej procesu przeniesienia elektronu (czyli przesunięcia AG,.; w kierunku bardziej ujemnych wartości) (rys. 7), natomiast w serii zawierającej anion tetra-n-butyloboranowy w zakresie AGe/ od -0,6-0,3 eV występuje spadek Rp wraz ze wzrostem wartości AGt.; (rys. 8). Wyznaczone czasy życia wzbudzonego stanu singletowego barwnika cyjaninowego bez wygaszacza i w obecności wygaszacza (rys. 9 i 10) pozwoliły na obliczenie stałych szybkości procesu pierwotnego w badanej polimeryzacji, czyli przeniesienia elektronu z anionu boranowego do stanu wzbudzonego barwnika (fc; - tabela 2). W przypadku barwników niezawierających podstawni-ka alkilowego w położeniu mezo łańcucha polimetinowego otrzymano klasyczne paraboliczne zależności pomiędzy In kei a AGL./ (rys. 11 i 12). Zgodnie ze schematem A określono również wpływ procesu konkurencyjnego, tj. rekombinacji rodnika cyjaninowego i rodnika butylowego, na szybkość fotoinicjowanej-polimeryzacji. Proces ten prowadzi do wybielenia barwnika, które silnie zależy od struktury zarówno kationu barwnika (rys. 5), jak i anionu boranowego (rys. 6). Jednak niewielkie wydajności kwantowe tego procesu pozwalają sądzić, że nie wywiera on wpływu na wartość Rp. Stwierdzono również, że szybkość inicjowania polimeryzacji zależy od stężenia fotoinicjatora (rys. 3), którego optymalne stężenie w danych warunkach pomiarowych wynosi 1 Ś 10 M. Zwiększenie stężenia koinicjatora (anionu boranowego) powoduje przesunięcie równowagi kation barwnika cyjaninowego/anion bora-nowy w kierunku tworzenia pary jonowej, a tym samym zwiększa szybkość procesu przeniesienia elektronu, co w rezultacie powoduje wzrost Rp (rys. 4).