Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Ekonomiczne przesłanki utylizacji ubocznych produktów syntezy chemicznej - produkcja kaprolaktamu

Kozieł S. J., Łuksa A.

Czasopismo Inżynierii Lądowej, Środowiska i Architektury / Journal of Civil Engineering, Environment and Architecture

|

2017

|

z. 64, nr 4/II

511--519

PL

Wytwarzanie cykloheksanonu z benzenu ma istotne znaczenie w Polskiej Wielkiej Syntezie Chemicznej. Jest on jednym z pierwszych etapów wytwarzania kaprolaktamu. Największy udział w produkcji kaprolaktamu w Polsce i na świecie ma mieszanina cykloheksanol-cykloheksanon z uwodornionego benzenu, 90% światowego produktu oparte jest na tej właśnie metodzie. Wyeliminowanie produktów ubocznych jest niemożliwe. Natomiast ważne znaczenie dla ekonomiki tych procesów ma ich ilość oraz sposób wykorzystania. Istnieją dwie metody na rozwiązywanie tych problemów. Pierwszą z nich jest ograniczanie powstawania. Drugą racjonalne ich wykorzystanie. W opracowaniu skupiono się na opisaniu metod utylizacji w odniesieniu do ekonomii i ogólnych kosztów wytwarzania produktów. Opisano surowce, produkty uboczne i odpadowe oraz miejsca ich powstawania w procesie. Dobrano kompozycje z produktów ubocznych umożliwiające sporządzenie takiego składu paliwa, na bazie MEAKu, przedgonu alkoholowego i pogonów podestylacyjnych które stanowić mogą tzw. paliwa alternatywne w stosunku do węgla oraz oleju opałowego. Przedstawiono wykorzystywane obecnie metody utylizacji produktów ubocznych, oraz zaproponowano ich nowy kierunek zagospodarowania. Wykorzystanie wysokokalorycznych właściwości produktów ubocznych utleniania i skomponowanych z nich mieszanin w celu podniesienia kaloryczności składu wsadu z odwodnionych osadów przemysłowych, przeznaczonego do utylizacji metodami termicznymi. Poszukiwanie nowych rozwiązań w tych dziedzinach wymuszają obecnie zmieniające się przepisy Unijne i Ministra Gospodarki w zakresie postępowania z osadami nadmiernymi z oczyszczalni przemysłowych i komunalnych. Umiejętne postępowanie z produktami ubocznymi i odpadowymi (UiO) może a nawet musi przynieść wymierne efekty ekonomiczne, w postaci obniżenia kosztów produkcji wyrobów chemicznych, między innymi tworzywowego kaprolaktamu. Temat opracowania nie został wyczerpany, ponieważ produkty uboczne posiadają ogromny potencjał do wykorzystania w przyszłości.

EN

Production of cyclohexanone from benzene is an important in Polish Great Chemical Synthesis. It is one of the first steps in the preparation of caprolactam synthesis. The largest share in the production of caprolactam in Poland and in the world is a mixture of cyclohexanolcyclohexanone with hydrogenated benzene, 90% of the global product are based on that method. The elimination of by-products is not possible. The other hand important for the economics of these processes is the amount and the manner of their use. There are two ways to solve these problems. The first of these is to reduce the formation by-products. The second way is an efficient use. In this study focused on describing methods of disposal in relation to the economy and the overall cost of manufacturing products. Described raw materials, by-products and waste, places of their formation in the technological process. Were chosen compositions of by-products to enable the preparation of such fuel composition, based MEAK, alcoholic heads and alcohol distillation tails which may constitute a so-called alternative fuels, relatively to coal and heating oil. The use of high-calorie properties and oxidation by-products composed of these mixtures to improve the calorific value of the composition batch of dehydrated sediments industrial, intended for recycling by thermal methods. The search for new solutions in these areas force currently changing regulations EU and Minister for the Economy, on the treatment of excessive sediments from the wastewater treatment of industrial and municipal. Skilful handle of by-products and waste (BaW) it may even have to bring measurable economic effects, in the form of lower production costs chemical products, among other things the plastic caprolactam. Topic of the study has not been exhausted because the by-products have great potential for use in the future.

2

Produkcja cykloheksanonu : od fenolu do benzenu i z powrotem?

Krzysztoforski A., Rygiel S.

Przemysł Chemiczny

|

2016

|

T. 95, nr 6

1055--1060

3

Odwodornienie cykloheksanolu do cykloheksanonu na katalizatorze Zn/Fe

Zimowski A., Zylbersztejn M., Sylwestrowicz R.

Przemysł Chemiczny

|

2015

|

T. 94, nr 5

736-740

PL

Zbadano wpływ obciążenia katalizatora Zn/Fe w zakresie 0,37–0,70 h-1 na selektywność reakcji odwodornienia cykloheksanolu. Zbadano również wpływ stopnia konwersji cykloheksanolu do cykloheksanonu na selektywność reakcji odwodornienia cykloheksanolu. W tym celu porównano selektywność reakcji odwodornienia cykloheksanolu przy konwersji 56 i 76% i obciążeniu katalizatora 0,6 h-1. Wzrost obciążenia katalizatora i obniżenie stopnia konwersji cykloheksanolu pociągnął za sobą wzrost selektywności reakcji. Obniżenie stopnia konwersji cykloheksanolu w znaczący sposób wydłużyło okresy pracy katalizatora między regeneracjami.

EN

Effect of Zn/Fe catalyst load (0.37–0.70 h-1) and cyclohexanol dehydrogenation degree (56 and 76%) on the reaction selectivity was studied under industrial plant conditions. An increase in catalyst load and a decrease in cyclohexanol conversion degree resulted in an increase in reaction selectivity. The decreasing the cyclohexanol conversion degree resulted also in increasing the catalyst life time.

4

Oczyszczanie cykloheksanolu uzyskiwanego w procesie utleniania cykloheksanu

Zimowski A., Zylbersztejn M., Szarlik S., Sylwestrowicz R.

Przemysł Chemiczny

|

2015

|

T. 94, nr 5

731-735

PL

Opisano postęp w destylacyjnym oczyszczaniu mieszaniny cykloheksanonu i cykloheksanolu uzyskanej w wyniku utleniania cykloheksanu gazem zawierającym tlen. Zawierający pięć kolumn układ destylacyjny zastosowany pierwotnie w polskiej technologii Cyclopol nie pozwalał na uzyskiwanie cykloheksanolu o małej zawartości zanieczyszczeń. Pewne zanieczyszczenia nagromadzały się w cykloheksanolu, osiągając w stanie stacjonarnym zawartość 16% mas. Podjęto więc prace badawcze i zmodyfikowano węzeł destylacji. Wprowadzono dodatkową kolumnę do usuwania nagromadzających się zanieczyszczeń, dzięki czemu ich zawartość obniżyła się do 0,8–1,2% mas. Uzyskano wzrost wydajności węzła destylacji. Zwiększyła się również czystość cykloheksanonu. Zastosowanie nowej kolumny nie zwiększyło zużycia energii.

EN

A brief review, with 3 refs., of impurities contained in cyclohexanol and cyclohexanone produced by oxidn. Of cyclohexane. A modernization of flow diagrams in the industrial plants for manufg. cyclohexanone (purifn its) was presented.

5

Cykloheksanon – metoda oznaczania

Kucharska M., Wesołowski W., Gromiec J.

Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy

|

2012

|

Nr 1 (71)

77--82

PL

Metodę stosuje się do oznaczania par cykloheksanolu w powietrzu na stanowiskach pracy. Metoda polega na adsorpcji par cykloheksanolu na węglu aktywnym, desorpcji mieszaniną 5-procentowego izopropanolu w disiarczku węgla i analizie chromatograficznej otrzymanego roztworu. Oznaczalność metody wynosi 2 mg/m3 (dla próbki powietrza o objętości 10 l).

EN

This method is based on the adsorption of cyclohexanone on charcoal, desorption with a 5% solution of isopropanol in carbon disulfide and gas chromatographic (GC-MSD) analysis of the resulting solution. The determination limit of this method is 2 mg/m3.

6

CYCLOPOL i CYCLOPOL-bis; technologiacykloheksanonu w Indiach

Gruszka M., Malinowski T., Rygiel S., Rygiel J.

Chemik

|

2012

|

Vol. 66, nr 10

1083-1094

PL

Przedstawiono proces CYCLOPOL polegający na uwodornieniu benzenu do cykloheksanu, a następnie na utlenianiu cykloheksanu tlenem z powietrza do cykloheksanolu i cykloheksanonu, odwodornieniu cykloheksanolu do cykloheksanonu i oczyszczaniu tego ostatniego, który powstał w latach 60. XX w. we współpracy Zakładów Azotowych w Tarnowie-Mościcach SA z Instytutem Chemii Ogólnej (teraz IChP) w Warszawie, który został wdrożony do praktyki przemysłowej w Tarnowie i w Puławach ( w latach 70. ub.w.) oraz sprzedany, jako licencja i know how, do Słowacji, Hiszpanii, Tajwanu, Białorusi, Włoch, Korei Pd i Indii oraz jego zmodyfikowaną wersję CYCLOPOL-bis, w której znacząco obniżono wskaźniki surowcowe, a poprzez poprawę jakości produktu utleniania cykloheksanu jakość produktu finalnego - cykloheksanonu. Zaprezentowano historię współpracy z Gujarat State Fertilizers&Chemicals Ltd w obszarze technologii produkcji cykloheksanonu z benzenu i efekty tej współpracy w postaci bezprecedensowych kolejnych wdrożeń w skali technicznej technologii CYCLOPOL i CYCLOPOL - bis w Indiach. Pokazano, jak aktywność licencjodawcy w obszarze prac badawczych, rozwoju i modernizacji procesów wpływa na rozwój kadry inżynieryjnej, przynosi wymierne efekty ekonomiczne, podnosi renomę Azotom Tarnów i poszerza obszary potencjalnej dalszej współpracy.

EN

This paper discusses the CYCLOPOL process in Tarnów based on hydrogenating benzene to cyclohexane and then oxidising cyclohexane with atmospheric oxygen to cyclohexanol and cyclohexanone, dehydrogenating cyclohexanol to cyclohexanone and purifying the latter one. This process was developed in the 1960s as the result of a very close collaboration between Zakłady Azotowe in Tarnów-Mościce and the Institute of General Chemistry, currently the Industrial Chemistry Research Institute in Warsaw. This process was implemented into the industrial practice in Tarnów and Puławy (in the 1970s) and sold as the licence and know-how to Slovakia, Spain, Taiwan, Belarus, Italy, South Korea and India. It also describes the CYCLOPOLbis process which is the modernised CYCLOPOL technology with significantly reduced raw material consumption indices and the improved quality of obtained cyclohexanol-cyclohexanone mixture. The paper also presents the technology for cyclohexanone in India and the cooperation with Gujarat State Fertilizers&Chemicals Ltd connected with the licensor's activity in the field of research, development and modernisation of the processes. This cooperation brings considerable advantages and acts as an incentive for the engineers' development. It builds Azoty Tarnów reputation as well as creates new potential areas for conducting the business.

7

Postęp w technologii oczyszczania cykloheksanonu i cykloheksanolu

Zimowski A.

Przemysł Chemiczny

|

2003

|

T. 82, nr 7

466-469

8

Nowe trendy w produkcji poliamidów

Ciborowski S., Jamróz M.

Przemysł Chemiczny

|

2003

|

T. 82, nr 8-9

896-898

9

Cykloheksanon. Dokumentacja proponowanych wartości dopuszczalnych poziomów narażenia zawodowego

Piotrowski J. K., Orłowski C.

Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy

|

2002

|

Nr 3 (33)

21--36

PL

Cykloheksanon jest bezbarwną, oleistą cieczą o zapachu przypominającym zapach acetonu i pieprzu z miętą. Jest otrzymywany w reakcji utleniania cykloheksanu lub odwodornienia fenolu. Około 95% jego produkcji wykorzystuje się do wytwarzania nylonu. Dane na temat toksyczności u ludzi są fragmentaryczne. Narażenie ostre charakteryzuje się drażniącym działaniem na oczy, nos i gardło. U dwóch osób stwierdzono senność i choroby nerek, jednakże osoby te były narażone także na inne związki. W grupie osób zatrudnionych ponad 5 lat stwierdzono zaburzenia czynności wątroby. W wypadku zwierząt cykloheksanon charakteryzuje się stosunkowo małą toksycznością ostrą (LD50 po podaniu dożołądkowym wynosi ok. 2 g/kg). Stwierdzano wpływ na ośrodkowy układ nerwowy (narkoza), działanie drażniące na oczy i skórę. Przy wielokrotnym podawaniu stwierdzano wpływ na OUN, wątrobę, nerki oraz działanie drażniące na spojówki. Wyniki uzyskane tylko w jednym badaniu nad działaniem rakotwórczym są niejednoznaczne. IARC zaklasyfikował cykloheksanon do grupy 3. Wykazano działanie mutagenne i genotoksyczne związku. Nie stwierdzono działania teratogennego, obserwowano jednak działanie embriotoksyczne i wpływ na rozrodczość. Cykloheksanon dobrze wchłania się przez skórę, drogi oddechowe i z przewodu pokarmowego. Główny szlak metaboliczny prowadzi do cykloheksanolu, który po sprzęgnięciu z kwasem glukuronowym jest wydalany z moczem. Stwierdzono wysoką korelację między stężeniem cykloheksanonu na stanowisku pracy a stężeniem cvkloheksanolu w moczu. Za podstawę proponowanej wartości NDS dla cykloheksanonu przyjęto skutki odległe, głównie wpływ tego związku na rozrodczość. Po narażaniu drogą inhalacyjną na cykloheksanon w stężeniu 2600 mg/m3, w okresie 9.-16. dnia ciąży stwierdzono zmniejszenie masy ciała zarówno u samic jak i płodów. Uzyskaną z tego doświadczenia wartość 2600 mg/m'’ przyjęto za LOAEL. Wartość NDS cykloheksanonu zaproponowana na podstawie przedstawionego efektu wynosi 40 mg/m , a wartość NDSCh - 80 mg/m3. Proponuje się oznaczyć związek na liście literami „Sk”. Zaproponowano również przyjęcie wartości DSB równej 5,0 mg cykloheksanolu/g kreatyniny w moczu.

EN

Cyclohexanone is a colourless oily liquid with an odour resembling acetone and peppermint. It is obtained through oxidation of cyclohexane or dehydrogenation of phenol. Approximately 95% of its manufacture is used for the production of nylone. Information on the toxicity in humans is fragmentary. Acute exposure is characterized by irritation of the eyes, nose and throat. In two persons drowsiness and renal impairment, were found however these workers were also exposed to other compounds. In a group of workers exposed for over five years hepatic disorders were found. In animals, cyclohexanone is characterized by relatively low acute toxicity (DL50 by intragastric administration is approximately 2 g/kg b.w.). Effects on the CNS were found (narcosis) as well as irritation of the eyes and skin. Following multiple administration effects were found in CNS, liver and kidneys as well as irritation of conjunctiva. A single experiment which aimed at carcinogenicity gave equivocal results. The IARC classi-fied cyclohexanone to group 3. Mutagenic and genotoxic effects were found. No teratogenic effects were detected, however there were embriotoxic effects and influence on the reproduction. Cyclohexanone is well absorbed through the skin, respiratory tract and alimentary tract. The main metabolic pathway leads to cyclohexanol, which is excreted in urine coupled with glucuronic acid. High correlation was found between the concentration of cyclohexanone in the working environment and its concentration in urine. The proposed value of MAC for cyclohexanone is based on the remote toxic effects, mainly the influence on the reproduction. In female rats, exposed by inhalation at 2600 mg/m3, in the period 9.- 16. day of pregnancy, a reduction of body weight was found in female as well as in fetuses. The concentration obtained in this experiment was accepted as LOAEL. The value of MAC based on the above effect amounts to 40 mg/m , and the value of MAC-STEL was set at 80 mg/m3. It is proposed that the compound will be marked with the letter S. Also the value of BEI is proposed (5.0 mg of cyclohexanol per gram of urinary creatinine).

10

Cykloheksanon C6H10O - keton pimelinowy

Bądkowski A.

Paliwa, Oleje i Smary w Eksploatacji

|

2002

|

R. 11, nr 94

39-41