Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Viscosity and creep compliance of polyoxymethylene copolymers of various average molecular weights

Gonzalez-Gutierrez J., Oblak P., Megen Z. M., Emri I.

Polimery

|

2015

|

T. 60, nr 10

620--627

EN

The effect of average molecular weight (Mw ) of polyoxymethylene (POM) on melt viscosity and solid state creep compliance were investigated. Viscosity follows the power function of Mw. Creep compliance results indicate that time-temperature superposition applies to POM copolymers. Creep compliance in ashort time (0.25 s) is independent of Mw, but in a longer time (10 years) it follows an inverse power law relation with Mw, up to a critical value of Mw = 81 100, where creep compliance becomes independent of Mw. At intermediate time (17 min), similar to short one, no effect on susceptibility to creep compliance was observed. It was also stated that the activation energy is independent of Mw.

PL

Zbadano wpływ średniego ciężaru cząsteczkowego (Mw) wybranych kopolimerów polioksymetylenowych (POM) na lepkość stopu i podatność na pełzanie próbki w stanie stałym. Stwierdzono, że w przypadku wszystkich badanych kopolimerów POM zależność lepkości od Mw opisuje funkcja potęgowa. Wyniki badań podatności na pełzanie wykazały zgodność z zasadą równoważności temperaturowo-czasowej. Podatność na pełzanie w krótkim czasie (0,25 s) była niezależna od Mw, natomiast w czasie dłuższym (10 lat) wielkość ta zmniejszała się ze zwiększaniem Mw, aż do wartości krytycznej Mc = 81 100, po której nie zależała już od Mw. W średnim czasie (17 min), podobnie jak w czasie krótkim, Mw nie wpływał na podatność na pełzanie. Zaobserwowano również, że energia aktywacji nie jest funkcją Mw.

2

Wpływ ciężaru cząsteczkowego modyfikatora poliuretanowego na wybrane właściwości nanokompozytów epoksydowo-poliuretanowych

Bakar M., Białkowska A., Kostrzewa M., Lenartowicz-Klik M., Szymańska J.

Przetwórstwo Tworzyw

|

2014

|

[R.] 20, nr 6 (162)

472--476

PL

W niniejszej pracy przedstawiono otrzymywanie nanokompozytów epoksydowo-poliuretanowych zawierających organofilowy glinokrzemian warstwowy NanoBent ZW1. Modyfikację żywicy epoksydowej (Epidian 5) przeprowadzono poprzez wprowadzenie do matrycy epoksydowej obok montmorylonitu, bezizocyjanianowego poliuretanomocznika kondensacyjnego otrzymanego z oligooksypropylenotriolu (Rokopolu G1000), mocznika, kwasu fenolosulfonowego i formaldehydu. Modyfikator polimeryczny wprowadzano w postaci oligomeru poliuretanowego po różnym czasie od momentu zmieszania półproduktów stosowanych do otrzymywania PUR. Nanokompozyty otrzymano sposobem mieszanym poprzez wstępne zdyspergowanie homogenizatorem mechanicznym, a następnie ultradźwiękowym matrycy epoksydowej z nanonapełniaczem i różniącym się ciężarem cząsteczkowym oligomerem uretanowym, a po utwardzeniu tak przygotowanych kompozycji oznaczono wybrane ich właściwości. Określono wpływ ciężaru cząsteczkowego modyfikatora poliuretanowego na wybrane właściwości nanokompozytów.

EN

The present study investigates the properties of prepared epoxy-polyurethane nanocomposites containing organophilic layered aluminosilicate NanoBent ZW1. The modification of the epoxy resin (Epidian 5) were carried out by using nanoparticles (NanoBent ZW1) and nonisocyanate condensation polyurethane which was obtained from the condensation reaction of oligooxypropylene triol (Rokopol G1000), urea, phenol sulfonic acid and formaldehyde. The polymeric modifier was introduced as polyurethane oligomer at different compounds mixing stages during the preparation of polyurethane. Epoxy nanocomposites were prepared through nanoparticles dispersion by mechanical homogenizer, followed by ultrasonic mixing within the epoxy matrix and urethane oligomers with different molecular weights. The prepared nanocomposites were cured and post-cured prior to selected mechanical properties evaluation. The properties of epoxy nanocomposites were discussed as function of polyurethane modifier molecular weight.

3

Biodegradable copolymers with succinimide and lactic acid units. Part I. Synthesis possibilities

Tudorachi N., Chiriac A. P., Lipsa R.

Polimery

|

2011

|

T. 56, nr 3

204-210

EN

This paper present the possibility to achieve biodegradable copolymers with succinimide and lactic acid units via two different routes of synthesis processes. The first one (variant A) involves in situ copolymer synthesis using maleic anhydride, ammonium hydroxide and L(+)-lactic acid and the second (variant B) involves poly(succinimide) synthesis and then its modification with L(+)-lactic acid by mass polycondensation procedure. The prepared copolymers were characterized by IR and ¹H NMR spectroscopy, molecular weights and particle size distribution. The synthesized copolymers can be used as possible matrix to achieve some matrix/active principle systems with medical and pharmaceutical applications, especially owing to their biodegradability and biocompatibility.

PL

Przedstawiono dwa różne sposoby otrzymywania kopolimerów zawierających jednostki sukcynoimidu (SI) i kwasu mlekowego (LA) - PSI-co-LA. Pierwsza metoda (wariant A) polega na syntezie in situ z zastosowaniem bezwodnika maleinowego, amoniaku i LA (schemat A), a wg drugiej (wariant B) wykorzystuje się do tego celu otrzymany wstępnie polisukcynoimid i prowadzi jego polikondensację w masie z LA (schemat B). Uzyskane kopolimery scharakteryzowano metodami spektroskopii IR (rys. 1-3, tabela 1) i NMR (rys. 4) oraz określono ich ciężary cząsteczkowe (metoda GPC, tabela 2) a także wymiary cząstek i rozkład tych wymiarów (rys. 5, tabela 3). Opisane produkty mogą być zastosowane jako biodegradowalne i biokompatybilne nośniki substancji czynnych użytkowanych w medycynie i farmacji.

4

Materiały powłokowe otrzymywane z kationomerów poliuretanowych modyfikowanych funkcjonalizowanym silseskwioksanem. Cz. I. Budowa chemiczna kationomerów

Król B., Król P.

Polimery

|

2010

|

T. 55, nr 6

440-451

PL

Opisano trzyetapową syntezę wodorozcieńczalnych kationomerów poliuretanowych (PUR) na podstawie 4,4'-diizocyjanianu difenylenometanu (MDI), oligo(oksypropyleno)glikolu i N-metylodietanoloaminy (N-MDEA, dodatkowy substrat hydroksylowy i przedłużacz łańcucha), które - po utworzeniu jonów amoniowych w reakcji wprowadzonych grup N-alkilowych z HCOOH oraz (na 4. etapie) dyspergowaniu w wodzie, utworzyły trwałe dyspersje. Kationomery te na 3. etapie procesu (synteza prepolimeru uretanowo-izocyjanianowego) modyfikowano chemicznie z zastosowaniem funkcjonalizowanego grupami -OH silseskwioksanu (PHIPOSS). Budowę chemiczną kationomerów i ich ciężary cząsteczkowe scharakteryzowano metodami IR i NMR oraz chromatografii GPC. Metody te zastosowano również do scharakteryzowania otrzymanego niezależnie PHIPOSS.

EN

The three-stage synthesis of waterborne polyurethane cationomers on the basis of diphenyl methane-4,4'-diisocyanate (MDI), oligo(oxypropylene glycol) and N-methyldiethanolamine [(N-MDEA) used as an additional hydroxylating and chain-elongating reagent] has been presented. Stable dispersions were obtained after the quaternisation, in a further fourth stage, of the introduced N-alkyl groups with formic acid (HCOOH) and then dispergation in water (Table 5). The cationomers obtained in the third stage of the synthesis of urethane-isocyanate prepolymers were modified chemically with silsequioxanes functionalized with -OH groups (Table 6). The chemical structure of the cationomers and their molecular weights were determined using IR, NMR and GPC chromatography (Figs. 6-13, Tables 7-11). The same methods were also applied in determining the properties of the obtained PHIPOSS [equation (VI), Figs. 1-5, Tables 1-4].

5

Radical initiators and their influence on the viscosity and molecular weight of acrylic polymers applied in pressure-sensitive adhesives

Czech Z., Butwin A., Hefczyc B., Zawadiak J.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 4

283-287

EN

Acrylic polymers, which can be applied as pressure-sensitive adhesives (PSA), based on 2-ethylhexyl acrylate, methyl acrylate, and acrylic acid were synthesized in ethyl acetate using azoperoxyester radical initiators. First, the investigated azoperoxyesters were synthesized and isolated. In a second stage, the thermally activated azo groups initiated the radical polymerization of the acrylate monomers. The viscosity, molecular weights, and polydispersities of the synthesized acrylic polymers usable as PSA were evaluated. The newly synthesized radical azoperoxyester initiators were compared with the commercial azo-initiator azobisisobutyronitrile (AIBN).

PL

Opisano syntezę nowych rodnikowych inicjatorów azonadtlenoestrowych. Następnie zsyntetyzowane azonadtlenoestry oraz handlowy inicjator AIBN zastosowano do przeprowadzonej w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika rodnikowej polimeryzacji rozpuszczalnikowej wybranych monomerów akrylanowych (akrylanu 2-etyloheksylu, akrylanu metylu oraz kwasu akrylowego). Badano wpływ rodzaju, różniących się budową chemiczną rodnikowych inicjatorów azowych, i ich ilości na lepkość, ciężar cząsteczkowy (Mw, Mn) oraz polidyspersyjność (PDI) otrzymanych polimerów akrylanowych. Największe wartości lepkości, Mw i Mn uzyskano w przypadku polimerów otrzymanych z użyciem inicjatora o najdłuższym łańcuchu (AIBN-HEP). Wzrost stężenia inicjatorów w każdym przypadku powodował zmniejszenie tej wartości.

6

Dodatki organiczne we współczesnej ceramice. Cz. II. Właściwości spoiw

Wiśniewski P.

Szkło i Ceramika

|

2008

|

R. 59, nr 2

43-47

PL

W drugiej części artykułu opisano podstawowe informacje dotyczące właściwości spoiw polimerowych stosowanych w procesach formowania tworzyw ceramicznych. W pracy uwagę skupiono na wpływie ciężaru cząteczkowego (Mw), temperatury zeszklenia (Tg) i kąta zwilżania spoiw (Kz) na parametry kształtek ceramicznych z tlenku glinu przed i po procesie spiekania.

EN

In second part of the paper essential informations related of polymeric binder's properties in molding processes of ceramic materials were described. In this work attention has been focused on influence of molecular weight (Mw), glass transition temperature (Tg) and wetting angle (Kz) of the binders on alumina sample parameters before and after sintering.

7

Titanium-magnesium catalysts for olefin polymerization - effect of titanium oxidation state on catalyst performance

Mikenas T. B., Tregubov A. A., Zakharov V. A., Echevskaya L. G., Matsko M. A.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 5

353-357

EN

In this work, we investigated the influence of oxidation state of titanium and the effect of ethoxy groups' introduction into titanium compounds on the catalytic properties of MgCl2 - supported catalysts [with triisobutylaluminum (TIBA) or triethylaluminum (TEA) as cocatalyst] in ethylene polymerization and ethylene 1-hexene copolymerization, and on the polymer characteristics. To prepare supported titanium-magnesium catalysts of various compositions, soluble compounds of titanium in different oxidation states [?6-benzene-Ti2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE, and Ti4+(OEt)2Cl2] were synthesized, analyzed by ESR and 13C NMR methods, and immobilized on the highly dispersed magnesium chloride. The data were obtained on the effects produced by composition and oxidation state of titanium compounds (covering also commonly used TiCl4) on the activity, control of PE molecular weight by hydrogen, copolymerization ability, and molecular weight distribution (MWD) of polyethylene. The results obtained demonstrate that different titanium precursors comprising Ti(II), Ti(III) and Ti(IV) compounds supported on MgCl2 allow preparing the highly active catalysts for ethylene polymerization or ethylene/1-hexene copolymerization. It was found that titanium oxidation state in the initial titanium compounds had a weak effect on the molecular weight and MWD of PE, whereas the ligand environment of titanium affected this parameter more strongly.

PL

Otrzymano różniące się składem wysoce reaktywne tytanowo-magnezowe układy katalityczne obejmujące rozpuszczalne związki tytanu o rozmaitym stopniu utlenienia [?6-benzenTi2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE (DBE=eter dibutylowy) oraz Ti4+(OEt)2Cl2] i scharakteryzowano je metodami ESR a także 13C NMR. Zbadano wpływ stopnia utlenienia tytanu oraz wprowadzenia do jego związków grup etoksylowych na aktywność omawianych układów katalitycznych na nośniku MgCl2 [z zastosowaniem triizobutyloglinu (TIBA) lub trietyloglinu (TEA) jako kokatalizatora] w polimeryzacji etylenu oraz jego kopolimeryzacji z 1-heksenem (tabela 1). W charakterze regulatora ciężaru cząstkowego produktów zastosowano wodór (tabele 2 i 3). Stwierdzono, że stopień utlenienia tytanu wywiera jedynie niewielki wpływ na wartości ciężaru cząsteczkowego (Mw) PE i jego rozkładu (MWD), podczas gdy rodzaj ligandu związanego z atomem tytanu zmienia te właściwości w istotny sposób. W kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem określono wartości współczynników reaktywności (r1) etylenu wobec badanych katalizatorów (tabela 4).

8

Influence of some reaction parameters on the synthesis of the first generation of stars with arms composed of poly(oxyethylene glycol)

Łapienis G.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 11-12

841-847

EN

The syntheses of the multiarm stars resulting from the reaction of oligoalcohols with diepoxides have been studied. MPEG 550, 750, and 2000 [MPEG=monomethyl ether of poly(oxyethylene glycol)] as precursors of arms and diglycidyl ethers of ethylene (DGEG) or neopentyl glycol (DGNG) as the core forming diepoxides were used. The increase in Mn, polydispersity (MWD) and the number of arms (f) in stars with the increase in the concentration of reagents and [diepoxide]o/ [MPEG]o ratio, and the decrease in temperature were observed. The final content of unreacted MPEG lowers with increasing concentration of reagents, proportion of the alkoxide groups in the initiator ([RO-]/[RO-+ROH]), length of MPEG chain, and [diepoxide]o/[MPEG]o ratio and also with decreasing reaction temperature.

PL

Praca dotyczy syntezy polimerów gwiaździstych o ramionach zbudowanych z monometylowych eterów glikolu polioksyetylenowego (MPEG) o różnych ciężarach cząsteczkowych (MPEG 550, 750 oraz 2000) i o rdzeniu na podstawie diepoksydów, mianowicie diglicydowych eterów glikolu etylenowego (DGEG) bądź neopentylowego (DGNG). Zbadano wpływ różnych warunków syntezy na jej przebieg (rys. 1 i 2) oraz na charakterystykę powstających produktów (tabela 1). Stwierdzono, że na zmniejszenie zawartości nieprzereagowanego MPEG w końcowej mieszaninie reakcyjnej wpływa obniżenie temperatury, wzrost długości łańcucha tego prekursora i wyjściowego stosunku [diepoksyd]o/[MPEG]o, a także zwiększenie stężenia reagentów oraz alkoholanu (RO-) w inicjatorze (RO-+ROH) (rys. 3). Obniżenie temperatury jak również zwiększenie stężenia reagentów i stosunku [diepoksyd]o/[MPEG]o powoduje wzrost Mn, polidyspersyjności (MWD) oraz liczby ramion (f) otrzymywanych polimerów gwiaździstych (rys. 4-6).

9

Recovery of mechanical properties of aged polystyrene after reprocessing

Shyichuk A., Piszczek K., Rokitnicka J.

Polimery

|

2006

|

T. 51, nr 5

382-385

EN

A combined procedure of thermal ageing followed by injection molding has been applied for ten times to simulate the repeated recycling. The processability of the recycled material was somewhat improved and the mechanical parameters were rather retained. Regular oscillations in strength characteristics of the successively aged and recycled samples have been registered. Namely, stress at break was repeatedly decreased and restored again after ageing and reprocessing steps, respectively. The very similar zig-zag pattern has been observed for elongation at break. Similarly, impact strength of the remolded samples shows on average better values than those of the aged samples. On the contrary, z-average molecular weight and melt flow rate were changed rather monotonically - a decrease and on increase, respectively. Considering the above, the observed phenomenon of alternating deterioration and recovery of the strength parameters has been attributed to material homogenization under the reprocessing steps.

PL

Badano właściwości polistyrenu poddanego symulowanej recyrkulacji materiałowej. W badaniach zastosowano kombinowaną procedurę złożoną z kolejnych cykli starzenia termicznego i następującego po nich wtryskiwania. Sprzyjający przetwarzalności recyklatów wzrost wartości wskaźnika szybkości płynięcia (MFR) (rys. 2) oraz spadek temperatury płynięcia (rys. 1) spowodowane są stopniowym zmniejszaniem się z-średniego ciężaru cząsteczkowego (rys. 3). Stwierdzono regularne cykliczne zmiany wytrzymałości na zerwanie, wydłużenia przy zerwaniu oraz udarności. Badane właściwości mechaniczne otrzymanych metodą wtryskiwania próbek ulegają pogorszeniu po kolejnym cyklu wygrzewania i wykazują poprawę po następującym po nim cyklu wtryskiwania (rys. 4-7).

10

Problematyka związana z niektórymi kierunkami zastosowania polidimetylosiloksanów oraz możliwości analizy tych związków

Mojsiewicz-Pieńkowska K., Łukasiak J.

Polimery

|

2006

|

T. 51, nr 3

186-191

PL

Przedstawiono obszary stosowania polidimetylosiloksanów (PDMS) w żywności oraz w preparatach farmaceutycznych. Podkreślono przy tym ważność doboru odpowiednich czysto liniowych PDMS o określonym stopniu polimeryzacji jako jedynie dopuszczalnych zgodnie z obowiązującymi przepisami. W związku z tym omówiono analizę specjacyjną oraz metody analityczne (granicę oznaczalności i specyficzność) umożliwiające właściwe zróżnicowanie badanych substancji. Wyróżniono zwłaszcza metodę chromatografii cieczowej z zastosowaniem detektora laserowo-fotodyspersyjnego (LLSD), która to metoda powinna najlepiej spełniać wymagania stawiane analizie omawianych PDMS.

EN

The fields of polydimethylsiloxanes (PDMS) applications for food contact and in pharmaceuticals were presented. An importance of a choice of the proper only linear PDMS characterized with the appropriate polymerization degree, as only permissible according to the regulations being in force, was stressed. Speciation analysis and analytical methods (limit of detection and specificity, Scheme I, Table 1 and 2), allowing the proper differentiation of the substances studied, were discussed. Especially the method of liquid chromatography with laser light scattering detector (LLSD) applied was considered. It should fulfill the best the requirements of analysis of PDMS discussed.

11

Rozpuszczalne w wodzie karbamoiloetylowane pochodne skrobi ziemniaczanej. Cz. I. Synteza i struktura

Rupiński S., Brzozowski Z. K., Skwara K.

Polimery

|

2005

|

T. 50, nr 11-12

821--830

PL

Opisano dwie metody syntezy karbamoiloetylowanych pochodnych skrobi (CrES) obejmujące etapy degradacji (chemicznej bądź enzymatycznej pod wpływem a-amylazy) oraz etap reakcji addycji z akryloamidem. Zbadano wpływ warunków degradacji enzymatycznej (biodegradacji) na rozpuszczalność w wodzie CrES, lepkość jej roztworów wodnych, stopień podstawienia (DS) i ciężar cząsteczkowy. Scharakteryzowano wpływ opisanej modyfikacji skrobi na zmiany struktury jej powierzchni.

EN

Water-soluble starch derivatives (CrES) containing carbamoylethyl groups were synthesized using two methods. The first based on chemical degradation of native potato starch under the influence of KOH or NaOH and subsequent reaction of addition with acryloamide. The other based on carbamoylethylation of native starch in such reaction and subsequent enzymatic biodegradation of CrES obtained using a-amylase. The effects of biodegradation conditions, namely: catalyst type and concentration [Ca(OH)2, KOH], time and temperature of the process and a-amylase concentration on CrES solubility in the water and viscosity of aqueous solutions obtained (Table 1 and 6) as well as on the degree of substitution (DS, Table 2-5). The lowering of molecular weight of starch products after degradation, either chemical or enzymatic one, positively influences the solubility of CrES in water (results of MALDI-TOF measurements, Fig. 1, 2 and 6). The modification causes also the changes in the surface structure of CrES facilitating its dissolution in water (results of SEM microscopic investigations, Fig. 3 and 7). Chemical structure of CrES was confirmed by FT-IR method (Fig. 4, 5 and 8).

12

Metody analizy poli(kwasu asparaginowego) i jego pochodnych

Tylek E., Polaczek J., Pielichowski J.

Polimery

|

2005

|

T. 50, nr 5

341-345

PL

Na podstawie literatury (przede wszystkim patentowej) przedstawiono ogólną charakterystykę metod analizy poli(kwasu asparaginowego) (PKA) - polimeru biodegradowalnego, co umożliwia jego zastosowanie w medycynie, ochronie środowiska, rolnictwie i kosmetyce. PKA może występować w postaci cyklicznej [jako poli(imid kwasu bursztynowego), PSI, wzór (I)] lub liniowej [wzór (II)]. Omówiono wyniki analizy budowy PSI oraz soli sodowej PKA metodą magnetycznego rezonansu jądrowego (1H NMR i 13C NMR), spektroskopii w podczerwieni, chromatografii żelowej oraz termograwimetrii.

EN

General characteristics of the methods of analysis of poly(aspartic acid) (PKA) has been presented on the basis of literature (mainly patents). PKA is abiodegradable polymer what let use it in medicine, environmental protection, agriculture and cosmetics. It can occur in cyclic form [as polysuccinimide, PSI, Formula (I)] or linear one [Formula (II)]. The results of investigation of the structures of sodium salts of PKA and PSI by nuclear magnetic resonance (1H NMR and 13C NMR), infrared spectroscopy, gel permeation chromatography and thermogravimetry were discussed.

13

Wielostopniowa spektrometria mas w badaniach struktury makrocząsteczek poliestrów alifatycznych

Adamus G., Kowalczuk M.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 7-8

501-510

PL

Wielostopniową spektrometrię mas w połączeniu z jonizacją metodą elektrorozpylania (ESI-MS11) zastosowano do scharakteryzowania struktury poli[(R, S)-p-butyrolaktonu] i pori(cc-metylo-P-pentylo--P-propiolaktonu) otrzymanych w wyniku anionowej polimeryzacji odpowiednich laktonów (schemat A) oraz struktury naturalnych kopoliestrów alifatycznych (PHA). Przedmiot badań stanowiły przy tym następujące zagadnienia: a) analiza grup końcowych oraz weryfikacja chemicznej jednorodności (rys. 1 i 2); b) oznaczanie ciężaru cząsteczkowego i jego rozkładu (rys. 3); c) badanie rozkładu sekwencji i składu chemicznego kopoliestrów (rys. 4-6). Stwierdzono, że technika ESI-MS" pozwala na uzyskanie w dogodny sposób informacji odgrywających istotną rolę w określaniu mechanizmów polimeryzacji oraz wydajności reakcji zakańczania łańcuchów polimerowych. W przypadku PHA technika ta umożliwiła określenie rozkładu sekwencji komonomerów w szerszym zakresie ciężarów cząsteczkowych w porównaniu z opisanymi w literaturze badaniami PHA z zastosowaniem innych niż ESI "miękkich" metod jonizacji. Po raz pierwszy zweryfikowano też statystyczny rozkład merów wchodzących w skład łańcuchów wybranych PHA.

EN

Multistage mass spectrometry used in combination with electrospray ionization method (ESI-MS) was used to investigate the chemical structure of synthetic models of aliphatic polyesters, viz., poly[(R, S)-freto-butyrolactone] and poly(aZp/zfl-methyl-feeto-pentyl-&eto-propiolactone)/ prepared by anionie polymerization of suitable lactones (Scheme A) and natural aliphatic copolymers (PHA). The study comprised: (z) analysis of end groups and verification of their chemical homogeneity (Figs. 1, 2); (if) determination of M and MWD (Fig. 3); (iii) determination of sequence distribution in, and chemical structure of, selected aliphatic copolymers (Figs. 4-6). The ESI-MS technique affords the information essential for establishing the mechanisms of polymerization and the yield of chain termination reactions. For PHA, this technique enabled the distribution of monomer sequence to be established over a broader range of M as compared with that reported for PHA studied by "soft" ionization MS techniques other than ESI, as well as by fragmentation analysis of chemical structure of individual copolyester molecular ions. It enabled - for the first time - the statistical distribution of the mers incorporated into the chains of selected PHA to be verified.

14

Strukturalne uwarunkowania przetwórstwa i zastosowania elastomerów

Rzymski W. M.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 2

100-106

PL

Omówiono podstawowe czynniki strukturalne wpływające na właściwości i przetwórstwo elastomerów, wskazując na istniejące w tej dziedzinie sprzeczne tendencje. Pierwsza sprzeczność istnieje pomiędzy czynnikami koniecznymi do osiągnięcia dużej elastyczności i odporności na działanie niskiej temperatury elastomerów polarnych, a ich odpornością na działanie niepolarnych mediów (oleje, paliwa, smary ,itp.). Antynomiczny charakter ma także zdolność kauczuku do krystalizacji, analizowana z punktu widzenia przetwórstwa, wytrzymałości mechanicznej oraz zachowania elastyczności w obniżonej temperaturze. Antagonistyczne są równiej wymagania dotyczące wartości ciężaru cząsteczkowego kauczuku rozpatrywanej z punktu widzenia sporządzania i przetwarzania mieszanek, tj. wchłaniania napełniacza, małej lepkości i elastyczności mieszanek, efektu kalandrowego i pęcznienia przekroju wytłoczyny, wpływu na zdyspergowanie napełniacza albo na właściwości mechaniczne wulkanizatu. Główna antynomia strukturalna wiąże się z dużą, wykorzystywaną do wulkanizacji reaktywnością chemiczną nienasyconych kauczuków ogólnego przeznaczenia a małą aktywnością, pożądaną na etapie sporządzania i przetwarzania mieszanek gumowych oraz w celu osiągnięcia dużej odporności wyrobów na starzenie. Wreszcie, rozmaite właściwości użytkowe elastomerów w różny sposób zależą od stopnia ich usieciowania i rodzaju wiązań sieciujących . Antynomiczny wpływ czynników strukturalnych powoduje, że zasada umiaru technicznego i technologicznego oraz zasada odpowiedniości "poziom właściwości - cena wyrobu" mają w technologii elastomerów wyjątkowe znaczenie.

EN

The main structural conditions affecting processing and application properties of elastomers are discussed. It is shown that there are some antagonisms between the structural requirements for the processing and application of rubber. Firstly the great antagonism exists between the structural requirements needed for high elasticity and low temperature properties of polar elastomers and their resistance to non-polar media. There is also the antinomy concerning the crystallization of rubber, if the strength and mechanical properties of elastomers are analyzed contrary to their elasticity and properties at low temperature. The high average molecular weight required for good dispersion of reinforcing fillers and high strength and mechanical properties of cured elastomers are antagonistic from the point of view of the incorporation of fillers into the rubber and the processing of rubber mixes, i.e., for low elasticity and viscosity of rubber mixes, low energy consumption during processing, low calender effect and die swell of extrudate. The basic structural antinomy concerns the existing high chemical reactivity of unsaturated general purpose rubbers needed for their vulcanization on the one hand and Iow chemical activity reąuired for safe manufacturing and processing of rubber mixes and for the high ageing resistance of rubber goods on the other hand. Also various functional properties of elastomers depend on their crosslinking degree and kind of crosslinking bonds (Fig. 1). These antagonistic effects of structural parameters on the processing and properties of elastomers mean that the rule of technological and technical moderation and the rule of technical adequacy in the rubber technology are of great importance.

15

Chromatografia żelowa w badaniach nad chemiczną obróbką celulozy

Boryniec S., Bartos K., Strobin G.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 5

339-344

PL

Metodą chromatografii żelowej (GPC) badano różne rodzaje próbek celulozy. Określono parametry cząsteczkowe (ciężary cząsteczkowe, polidyspersyjność) celulozy w postaci pulpy, włókien z celulozy regenerowanej, celulozy bakteryjnej, lnu i bawełny. Scharakteryzowano wpływ obróbki chemicznej celulozy na wartość jej średnich ciężarów cząsteczkowych oraz ich rozkład (tabela 1). Stwierdzono, że zarówno proces otrzymywania włókien z roztworu przędzalniczego oraz następująca po tym regeneracja celulozy w kąpieli, jak i obróbka chemiczna naturalnych włókien celulozowych, taka jak bielenie, powodują znaczną degradację połączoną ze zmniejszeniem polidyspersyjności. W odniesieniu do lnu i bawełny wykazano możliwość oceny (za pomocą GPC) zastosowanego sposobu bielenia celulozy (rys. 5 i 6) jako jeden z przykładów wykorzystania metody GPC do określania efektywności nowych rozwiązań technologicznych.

EN

Gel permeation chromatography (GPC) was used to examine molecular weight and polydispersity in various cellulose forms (pulp, fibers made from regenerated cellulose, bacterial cellulose, flax and cotton fibers) in relation to chemical treatment (Table 1). Production of fibers from a spinning solution and the subsequent regeneration of cellulose in the bath as well as chemical treatment of natural cellulosic fibers involving bleaching, resulted in a considerable degradation comprising reduction of polydispersity and in a simultaneously enhanced molecular homogeneity. GPC was found to lend itself to evaluate the process of bleaching of flax and cotton (Figs. 5, 6) as an example of studying the effectivity of new technological solutions.

16

Badania procesu i produktów polimeryzacji rodnikowej multimonomerów

Jantas R.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 5

313-118

PL

Zbadano inicjowaną przez AIBN rodnikową polimeryzację multimonomerów - poli(metakrylanu 2-metakryloiloksy-etylu) (MM) i poli(metakrylanu 2-akryloiloksyetylu) (MA) - w rozcieńczonych roztworach dioksanu. Określono wpływ ciężaru cząsteczkowego multimonomeru w zakresie 13 500-14 500 (rys. l-3), jego stężenia w zakresie (6,30-37,85)-10-2 mol/dm3 (rys. 4, 5) oraz temperatury reakcji (75°C lub 85°C - rys. 6-8) na ciężary cząsteczkowe i rozkład ciężarów cząsteczkowych produktów tworzących się w trakcie polimeryzacji. Przedyskutowano wpływ badanych warunków reakcji na mechanizm matrycowy cyklopolimeryzacji MM i MA. Zwiększeniu udziału reakcji międzycząsteczko-wych w tym procesie sprzyja zmniejszenie ciężaru cząsteczkowego wyjściowych multimonomerów i podwyższenie temperatury polimeryzacji.

EN

Azobisisobutyronitrile-initiated radical polymerization of poly(2-methacryloyloxyethyl methacrylate) and poly(2-acryloyloxyethyl methacrylate) was studied in dilute dioxane solutions. Polymerization rate, molecular weight and molecular weight distribution were studied in relation to multimonomer's molecular weight (13,500-46,500) (Figs. 1-3) and concentration (0.063-0.3785 mol/dm3) (Figs. 4, 5), and to reaction temperature (75°C or 85°C) (Figs. 6-8). The matrix mechanism of cyclopolymerization of the two multimonomers is discussed in relation to reaction conditions. The lower molecular weights of the starting multimonomers and the higher reaction temperature are favorable to an enhanced participation of intermolecular reactions.