Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 4

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
Wyszukiwano:
w słowach kluczowych:  cationic ring opening polymerization
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
EN
Triblock copolymer polyNIMMO-HTPB-polyNIMMO was synthesized by cationic ring opening polymerization of NIMMO (3-nitratomethyl-3-methyloxetane) in the presence of hydroxyl-terminated polybutadiene catalyzed by BF3·OEt2. The polymer was characterized by FT-IR, 1H NMR, 13C NMR spectroscopy, and GPC. DSC was used to investigate the thermal behaviour of the triblock copolymer and its exothermic decomposition peak was found to be at 215 °C. All of the results indicated that the triblock copolymer polyNIMMO-HTPB-polyNIMMO might serve as a potential energetic propellant binder.
EN
Glycidyl azide polymers (GAPs), containing different initiating diol units were prepared by treating the corresponding poly(epichlorohydrins) (PECHs) with sodium azide under microwave irradiation (600 W power) at 80 °C, during 12 min. The PECHs containing different diol units were synthesized by the polymerization of epichlorohydrin using borontrifluoride etherate as initiator in the presence of small amounts of low molecular weight diols. The synthesized PECHs and GAPs, containing different initiating diol units, were characterized by various spectroscopic techniques and by thermal analysis (DSC). These results are reported and discussed.
3
Content available remote From cationic ring-opening polymerization to atom transfer radical polymerization
EN
Roots of controlled radical polymerization, including atom transfer radical polymerization (ATRP), originate in living ionic polymerizations accompanied by reversible deactivation, such as cationic ring-opening polymerization of tetrahydrofuran and other heterocyclics. Recent developments in ATRP, including mechanistic understanding, synthesis of polymers with precisely controlled architecture and some applications of polymers prepared by ATRP are presented.
PL
Artykuł stanowi przegląd literaturowy dotyczący kontrolowanej polimeryzacji rodnikowej, w tym w szczególności kontrolowanej polimeryzacji rodnikowej z przeniesieniem atomu (ATRP), wywodzącej się z jonowej polimeryzacji żyjącej, której towarzyszy odwracalna dezaktywacja. Omówiono rozwój wspomnianych metod polimeryzacji, monomery, inicjatory i warunki reakcji syntezy polimerów o precyzyjnie kontrolowanej architekturze, a także zastosowanie materiałów o różnorodnych właściwościach, uzyskiwanych z wykorzystaniem ATRP.
PL
Artykuł dotyczy wymienionego w tytule mechanizmu, który wciąż nie jest do końca poznany; kontrowersje budzi np. struktura centrum aktywnego propagacji. Poczynione niedawno bezpośrednie obserwacje trzeciorzędowych jonów sililoksoniowych w widmach 29Si NMR w niskiej temperaturze w reakcji kationu silileniowego generowanego in situ z siloksanami w środowisku o bardzo malej nukleofilowości oraz badanie polimeryzacji kationowej cyklicznego tetrakis(dimetylosila)dioksanu o symbolu 2D2 przemawiają za strukturą centrów aktywnych w postaci trzeciorzędowych jonów sililoksoniowych. Oparta na widmach 29Si NMR i statystyki Markova analiza rozkładu sekwencji podstawników w polisiloksanach otrzymanych w polimeryzacji cyklotrisiloksanów o mieszanych podstawnikach wobec kwasów protonowych świadczy o mechanizmie szybkiej aktywacji-dezaktywacji centrów aktywnych. Propagacja zachodzi prawdopodobnie poprzez jony trisililoksoniowe podlegające szybkiej wymianie z grupami estrowymi. Wyniki wskazują na różnice w kinetyce polimeryzacji między układami o małej nukleofilowości, gdzie czas istnienia jonów sililoksoniowych jest stosunkowo długi, i układami inicjowanymi typowymi kwasami protonowymi, których aniony charakteryzują się stosunkowo znaczną nukleofilowością, w związku z czym jony trisililoksoniowe są bardzo nietrwałe i ich stężenie stacjonarne jest znikome.
EN
Mechanism of the cationic ring opening polymerization of cyclosiloxanes is still not fully understood. For example, the role of tertiary silyloxonium ions as the intermediates in this process is still controversial. Formation of trisilyloxonium ions generated from hexamethylcyclotrisiloxane, D3, and octamethylcyclotetrasiloxane, D4, was observed by 29Si NMR spectroscopy at low temperatures and the ring opening polymerization (ROP) of these monomers in the presence of such ions was demonstrated. Kinetics of the polymerization of cyclic oxymultisilylene, [(Me2Si)2O]2, 2D2/ and the direct observation of trisilyloxonium ions in the polymerization system under low nucleophilic conditions is in favour of this mechanism [equations (3), (4), (8)]. The results of sequence analysis in the polymer formed by cationic ROP of cyclotrisiloxanes, containing different siloxane units in the molecule (Markov statistics - Table 1, Schemes B and C), were interpreted in terms of the chain extension mechanism involving reversible deactivation, in which the cyclic trisilyloxonium ion is not a persistent active propagation center but only a transient intermediate in each act of monomer addition. Polymerizations of strained cyclotrisiloxanes (such as D3), unstrained cyclotetrasiloxanes (such as D4) and cyclic oxymultisilylenes (such as 2D2) seem to proceed according to the common mechanism. The differences in kinetics and thermodynamics of the polymerization of these monomers can be explained by the differences in the ring strain and in the nucleophilicity of these monomers relative to that of the oxygen atoms in a polymer.
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.