Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Epoksydowane oleje roślinne w wytwarzaniu materiałów powłokowych

Sałaciński Ł., Milchert E.

Przemysł Chemiczny

|

2017

|

T. 96, nr 5

1156--1161

PL

Przedstawiono sposoby wytwarzania materiałów powłokowych, opierając się na epoksydowanych olejach roślinnych, produktach ich przekształceń do estrów glicydolowych epoksydowanych kwasów tłuszczowych, lub wielokarboksylowych kwasów cykloalifatycznych w reakcji z alkoholem allilowym, epoksydacji epichlorohydryną lub glicydolem. Wykazano możliwości epoksydacji produktów transestryfikacji olejów eterem monoglikolu etylenowo-winylowego i epoksydacji norbornanów. Omówiono wyniki utwardzania epoksydowanych olejów i produktów ich funkcjonalizacji za pomocą bezwodników kwasów karboksylowych i poliamin.

EN

A review, with 59 refs., of the methods for prepg. the title paint coatings by using carboxylic acid anhydrides and polyamines.

2

Zastosowanie kationowej polimeryzacji według mechanizmu aktywowanego monomeru oraz reakcji typu „click” do syntezy funkcjonalizowanego polilaktydu

Bednarek M.

Polimery

|

2012

|

T. 57, nr 7-8

501-509

PL

Syntezowano polilaktyd (PLA) zawierający na jednym z końców łańcucha grupę propargylową, wykorzystując w tym celu polimeryzację z otwarciem pierścienia, prowadzoną wobec kwasu protonowego i alkoholu, tzn. polimeryzację przebiegającą wg mechanizmu Aktywowanego Monomeru. Określono warunki procesu polimeryzacji pozwalającej na uzyskanie produktu o założonym ciężarze cząsteczkowym i przebiegającej bez udziału reakcji transestryfikacji i racemizacji. Polilaktyd sfunkcjonalizowany grupą propargylową poddano reakcjom typu „click” ze związkami zawierającymi grupę azydkową i grupę tiolową. W przypadku reakcji addycji z azydkiem wykazano możliwość otrzymywania kopolimerów blokowych na przykładzie sprzęgania PLA zakończonego grupą propargylową z poli(tlenkiem etylenu) zakończonym grupą -N3.

EN

Polylactide (PLA) functionalized at one chain end with propargyl group (Propargyl-PLA, Fig. 1, 2) was synthesized using ring-opening polymerization in the presence of protic acid and alcohol, proceeding via activated monomer mechanism. The synthetic conditions were chosen so as to obtain the polymer with a predetermined molecular weight and to exclude transesterification and racemization reactions during the polymerization process (Table 2, Fig. 3). Polylactide functionalized with propargyl group was subjected to click reactions with the compounds containing azide (Fig. 4) and thiol groups. In the case of azide addition the possibility of formation of block copolymers, with an example of the coupling of Propargyl-PLA to poly(ethylene glycol) bearing -N3 group at one chain end (Fig. 5), was shown. The reactivity of terminal alkine group of Propargyl-PLA was also proved in the „thiol-yne” reaction, with a-toluenethiol (Fig. 6).

3

Cationic oligomerization of &alfa;-hydroxy-?-butyrolactone

Bednarek M.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 5

377-383

EN

Cationic polymerization of 5-membered cyclic ester &alfa;-hydroxy-?-butyrolactone (BL-OH) proceeds according to activated monomer (AM) mechanism and leads to low molecular weight polymers. Elimination of water from growing macromolecules occurs during the polymerization process. The extent of dehydration depends on the catalyst and is the lowest in the case of scandium triflate [(CF3SO3)3Sc] catalyst. Spontaneous polymerization of BL-OH, occurring during vacuum distillation, leads to the oligomeric product without dehydration.

PL

Kationowa polimeryzacja 5-członowego cyklicznego estru &alfa;-hydroksy-?-butyrolaktonu (BL-OH) zachodzi według mechanizmu aktywowanego monomeru (AM) i prowadzi do produktów o niewielkich ciężarach cząsteczkowych (tabela 1). W wyniku analizy produktów polimeryzacji metodą MALDI-TOF (rys. 1) stwierdzono, że w trakcie polimeryzacji prowadzonej w obecności kwasów protonowych lub w obecności kwasów Lewisa zachodzą reakcje odwodnienia prowadzące m.in. do powstawania wiązań podwójnych. Udział reakcji odwodnienia zależy od użytego katalizatora i jest najmniejszy w przypadku polimeryzacji katalizowanej za pomocą triftanalu skandu [(CF3SO3)3Sc] prowadzonej w temperaturze 40°C (rys. 3). Stwierdzono, że podczas destylacji próżniowej BL-OH zachodzi spontaniczna polimeryzacja monomeru bez udziału reakcji odwodnienia (rys. 2).

4

Postęp w dziedzinie chemii polimetylowodorosiloksanów

Chruściel J.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 7-8

462-474

PL

Opisano metody syntezy i zastosowania praktyczne polimety-lowodorosiloksanów (PMHS). Opracowano metodę syntezy nowych, nie opisanych w literaturze PMHS o strukturze blokowej Me3SiO[(Me2SiO)mMeHSiO]n(Me2SiO)mSiMe3 (m = 2, 6, 10, 14, ~ 50; n = 5,10 lub 15, gdzie n - średnia funkcyjność, tzn. średnia liczba grup Si-H w makrocząsteczce) zawierających pojedyncze (izolowane) mery MeHSiO. Otrzymywano je w wyniku heteropolikondensacji odpowiednich dimetylosiloksanodioli HO(Me2SiO)mH (m = 2, 6, 10, 14, ~ 50) z metylodichlorosilanem MeHSiCl2, w eterze dietylowym, w obecności Et3N i (4-dimetyloamino)pirydyny (DMAP), a w przypadku tetrametylodisiloksano-l,3-diolu - tylko w obecności pirydyny. Strukturę blokową PMHS potwierdzono metodami spektroskopowymi (NMR i IR) oraz analizy elementarnej. Wyodrębniono cztery nowe związki chemiczne: Me3SiO[(Me2SiO)mMeHSiO]n(Me2SiO)m-SiMe3 (m = 2, n = l, 2; m = 6, n = 1) i c-[(Me2SiO)2MeHSiO]2 oraz określono ich strukturę chemiczną za pomocą metod spektralnych (tabela 4), co umożliwiło potwierdzenie blokowej mikrostruktury PDMS-fr-PMHS, metodą 29Si-NMR. Zsyntetyzowano 7 szeregów homologicznych PMHS o statystycznej budowie łańcucha oraz o składzie molekularnym identycznym, jak w przypadku blokowych PMHS i oznaczono ich mikrostrukturę metodą 29Si-NMR (tabela 6).

EN

Syntheses and practical applications of polymethylhydroxysi-loxanes (PMHS) are reviewed. Synthesis of new block PMHS containing single (isolated) MeHSiO units (PDMS-b-PMHS) is described, viz., Me3SiO[(Me2SiO)mMeHSiO]n (Me2SiO)mSiMe3 (m = 2, 6,10,14, - 50; n = 5,10 or 15) where n is the average number of Si-H groups in the macromolecule. These new PMHS were prepared by heteropolycondensation of dimethylsiloxanediols HO(Me2SiO)mH (m = 2, 6, 10, 14, ~ 50) with methyldichlorosilane MeHSiCl2 in diethyl ether as solvent in the presence of Et3N and (4-dimethylamino)pyridine (DMAP), and in the case of tetramethyldisiloxane-l,3-diol, in the presence of pyridine only. The block structure of PMHS was confirmed by IR and NMR spectral methods and by elementary analyses. Four new compounds were isolated: Me3Si[(Me2SiO)mMeHSiO]n(Me2SiO)mSiMe3 (m = 2, n = 1, 2; m = 6, n = 1) and c-[(Me2SiO)2MeHSiO]2 and their chemical structures were established by spectral methods (29Si-NMR) (Table 4), whereby the block microstructure of PDMS-b-PMHS was confirmed. Seven homologous series of PMHS were synthesized, endowed with statistical chain structures and molecular compositions identical with those of block PMHS and their microstructure was determined by 29Si-NMR (Table 6).

5

Wpływ podstawników na aktywność katalityczna soli benzylopirydy-niowych i ich zastosowanie do otrzymywania bezrozpuszczalnikowych kompozycji termoutwardzalnych

Nakam S., Endo T.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 11-12

679-685

PL

Otrzymano dwie serie podstawionych w pierścieniu pirydynowym soli z anionem SbF6-, tj. 1-(4-podstawione benzylo)-4-cyjanopirydyniowe sole SbF6- (I) oraz 1-(α,α-dimetylobenzylo)-4-podstawione pirydyniowe sole SbF6- (II). Sole te zastosowano jako katalizatory polimeryzacji kationowej eteru fenylowoglicydylowego (PGE). Zbadano wpływ różnych podstawników w pierścieniu na aktywność katalityczną I i II. Stwierdzono, że sole I inicjowały polimeryzację PGE w temp. >120°C, przy czym ich aktywność katalityczna wzrastała w następującym szeregu pod-stawników w położeniu 4: H65°C (średnio o 100°C niższej niż sole I, tabela 7), przy czym ich aktywność katalityczna wzrastała ze wzrostem zdolności elektronoakceptorowej podstawnika w następującym szeregu podstawników w położeniu 4: Me

EN

Latent thermal initiators, 1-(4-substituted benzyl)-4-cyanopyridinium SbF6- (I) and 1-(α,α-dimethylbenzyl)-4-substituted pyridinium SbF6- (II), were synthesized and their catalytic activities were evaluated in cationic polymerization of glycidyl phenyl ether (GPE). Compounds I initiated ca-tionic polymerization of GPE above 120°C, and their catalytic activity in-creased in the following order of 4-substituents: H < Me = t-Bu < Cl < MeO. On the other hand, compounds II polymerized GPE cationically above 65°C, and their catalytic activity increased depending on the electron withdrawing effect of the 4-substituents in the order: Me < H < Cl < CN. Compounds II were able to polymerize GPE at temperatures by 100°C lower than those of compounds I, with the same leaving group. Non-solvent type thermosetting compositions consisting of compound II and bisphenol A diglycidyl ether were formulated to evaluate curability and storage stability. Crosslinking re-action of these thermosetting compositions proceeded smoothly via cationic polymerization to produce cured films with gel fractions higher than 90%. Furthermore, these compositions showed good storage stability at 40°C. Consequently, compounds II may provide non-solvent type thermosetting compositions in combination with bisphenol A diglycidyl ether.