Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Influence of the ester block polymerization degree on the structure and properties of ester-ether-amide block terpolymers

Rokicka Joanna, Janik Jolanta, Schmidt Beata, Wilpiszewska Katarzyna

Polimery

|

2024

|

Vol. 69, nr 2

75--85

EN

New multi-block thermoplastic elastomers (TPEEA) were obtained, consisting of a crystalline amide block (domains), an amorphous ether block (continuous phase) and an ester block with a variable degree of polymerization, which acts as a compatibilizer. The presence of large interfacial areas was observed. It was found that ester blocks with a molecular weight <600 g/mol mix with other blocks, modifying the phases that constitute them and stabilizing the micro- and nanophase structure of the entire system. Short ester blocks act as nucleation precursors, and in the hard phase they have plasticizing properties.

PL

Otrzymano nowe wieloblokowe elastomery termoplastyczne (TPEEA), składające się z krystalicznego bloku amidowego (domeny), amorficznego bloku eterowego (faza ciągła) oraz bloku estrowego o zmiennym stopniu polimeryzacji, który pełni funkcję kompatybilizatora. Zaobserwowano obecność dużych obszarów międzyfazowych. Stwierdzono, że bloki estrowe o masie cząsteczkowej <600 g/mol mieszają się z innymi blokami, modyfikując tworzące je fazy i stabilizując strukturę mikro- i nanofazową całego układu. Krótkie bloki estrowe pełnią funkcję prekursorów zarodkowania, a w fazie twardej mają właściwości uplastyczniające.

2

Vitamin E-loaded polymeric nanoparticles from biocompatible adipate-based copolymer obtained using the nanoprecipitation method

Sokołowska Martyna, Marchwiana Maja, El Fray Miroslawa

Polimery

|

2022

|

Vol. 67, nr 11-12

543--551

EN

An enzymatic synthesis of new aliphatic biopolyesters - poly(butylene adipate)-co-(dilinoleic adipate) (PBA-DLA) with the use of monomers obtained from natural sources was carried out. Lipase B from the strain Candida antarctica (CALB) was used as a biocatalyst. The chemical structure of the PBA-DLA copolyester was confirmed by 1H NMR. In vitro biological studies did not show its cytotoxic effect on mouse fibroblast cells. PBA-DLA nanoparticles obtained in a single-stage nanoprecipitation process were used to encapsulate hydrophobic α-tocopherol (α-TP), the main component of vitamin E, obtaining an encapsulation efficiency of 48-74% (EE%) depending on the concentration of α-TP (2.5; 5; 10 mg/ml), which was confirmed by dynamic light scattering (DLS) analysis, ultraviolet spectroscopy (UV-VIS) and 1H NMR.

PL

Przeprowadzono syntezę enzymatyczną nowych alifatycznych biopoliestrów - poli(adypinianu butylenu)-co-(adypinianu dilinolu) (PBA-DLA) z użyciem monomerów pozyskiwanych z naturalnych źródeł. Jako biokatalizator zastosowano lipazę B ze szczepu Candida antarctica (CALB). Chemiczną strukturę kopoliestru PBA-DLA potwierdzono metodą 1H NMR. Badania biologiczne in vitro nie wykazały jego cytotoksycznego wpływu na komórki mysich fibroblastów. Otrzymane w jednoetapowym procesie nanostrącania nanocząstki PBA-DLA zastosowano do enkapsulacji hydrofobowego α-tokoferolu (α-TP), głównego składnika witaminy E, uzyskując wydajność enkapsulacji 48-74% (EE%) w zależności od zastosowanego stężenia α-TP (2,5; 5; 10 mg/ml), co potwierdzono poprzez analizę dynamicznego rozpraszania światła (DLS), spektroskopię w ultrafiolecie (UV-VIS) oraz 1H NMR.

3

The modification of polyolefin compositions based on thermoplastics

Dolinskaya R. M., Prokopchuk N. R.

Elastomery

|

2017

|

T. 21, nr 2

100--105

EN

Influence of the nature and the behavior of nanofillers and microfillers on rheological and physico-mechanical properties of compositions on the basis of a polyolefin thermoplastic elastomer (ethylene-octene block copolymer) is studied. It is shown that modifying of a thermoplastic elastomer with nano- and microparticles of various chemical nature influences the structure and physico-mechanical properties of compositions: increases tensile strength, tear resistance, fatigue endurance at repetitive stretching, Shore A hardness.

PL

Badano wpływ charakteru chemicznego i zachowania się nano- i mikronapełniaczy na właściwości reologiczne, fizyczne i mechaniczne kompozycji na podstawie poliolefinowego elastomeru termoplastycznego (kopolimeru blokowego etylenowo-oktenowego). Wykazano, że modyfikowanie elastomeru termoplastycznego nano- i mikrocząstkami różnej natury chemicznej wpływa na strukturę oraz właściwości fizycznych i mechanicznych kompozycji: zwiększa wytrzymałość na rozciąganie i na rozdzieranie, wytrzymałość zmęczeniową przy wielokrotnym rozciąganiu, twardość Shore’a A.

4

Calcium carbonate mineralization. Part II: effect of poly(ethylene glycol) and block copolymers molecular weight on formation of precipitate

Polowczyk I., Bastrzyk A., Kozlecki T., Grzadka E., Sadowski Z.

Physicochemical Problems of Mineral Processing

|

2015

|

Vol. 51, iss. 2

587--600

EN

In this study the role of PEG and PEO-PPO-PEO block copolymers molecular weight in precipitation of calcium carbonate was examined. The CaCO3 particles were characterized by FTIR spectroscopy, X-ray, SEM and particle size distribution analysis. In absence and presence of modifiers, mixing of the reagents led to the formation of calcite crystals. The calcium carbonate obtained with poly(ethylene glycol) and block copolymers was characterized by smaller diameter in comparison with the one without modifiers. It was observed that using compounds with different molecular weights has no obvious effect on the form and properties of precipitated calcium carbonate particles.

5

From cationic ring-opening polymerization to atom transfer radical polymerization

Matyjaszewski K.

Polimery

|

2014

|

T. 59, nr 1

24--37

EN

Roots of controlled radical polymerization, including atom transfer radical polymerization (ATRP), originate in living ionic polymerizations accompanied by reversible deactivation, such as cationic ring-opening polymerization of tetrahydrofuran and other heterocyclics. Recent developments in ATRP, including mechanistic understanding, synthesis of polymers with precisely controlled architecture and some applications of polymers prepared by ATRP are presented.

PL

Artykuł stanowi przegląd literaturowy dotyczący kontrolowanej polimeryzacji rodnikowej, w tym w szczególności kontrolowanej polimeryzacji rodnikowej z przeniesieniem atomu (ATRP), wywodzącej się z jonowej polimeryzacji żyjącej, której towarzyszy odwracalna dezaktywacja. Omówiono rozwój wspomnianych metod polimeryzacji, monomery, inicjatory i warunki reakcji syntezy polimerów o precyzyjnie kontrolowanej architekturze, a także zastosowanie materiałów o różnorodnych właściwościach, uzyskiwanych z wykorzystaniem ATRP.

6

Ceramic precursors prepared from linear polysiloxanes

Nyczyk A., Klimek A., Wójcik M., Hasik M., Pośpiech P., Cypryk M.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2011

|

Vol. 55, nr 2

57-63

EN

Preceramic polysiloxanes have been obtained by cross-linking of linear vinylmethylsiloxane copolymers of regular chain microstructure with linear and cyclic hydrogensiloxanes. It has been found that the efficiency of cross- linking process (studied by IR spectroscopy) and the yields of the ceramic materials obtained after pyrolysis of cross-linked polymers (determined by TG analysis) depend on the chain microstructure of the polymer subjected to cross-linking as well as on the type of cross-linking agent applied.

7

Gwiaździste kopolimery blokowe (DI) laktonów

Sobecki P.P, Zawisza M.

Zeszyty Naukowe Politechniki Poznańskiej. Budowa Maszyn i Zarządzanie Produkcją

|

2010

|

Nr 12

311-317

PL

W pracy przedstawiono sposób syntezy blokowych kopolimerów o różnej topologii, tj. liniowe i gwiaździste, metodą polimeryzacji z otwarciem pierścienia laktonów: e-kaprolaktonu i L-laktydu. Jako inicjatory polimeryzacji zastosowano związki o różnej liczbie grup hydroksylowych, w wyniku czego otrzymano kopoliestry o różnej liczbie ramion (od 2 do 6). Na podstawie analizy 'H NMR, FT-IR i GPC potwierdzono budowę chemiczną polimerów. Skład chemiczny i architektura makrocząsteczek zależy od funkcyjności inicjatora oraz udziału monomerów w mieszaninie reakcyjnej.

EN

A synthesis of block copolymers differing in topologies (linear and star-shaped) by ring-opening polymerization of lactones: 6-caprolactone and L-lactide is presented. The multifunctional compounds with different numbers of hydroxyl groups were used as initiators, resulting in copolyesters obtained with different numbers of arms (from 2 to 6). The 'H NMR, FT-IR and GPC analyses confirmed the chemical structure of polymers. Chemical composition and architecture of mac-romolecules depends on the functionality of the initiator and molar fraction of monomers in feed.

8

Homo-and copolymerization of aliphatic cyclic carbonates with suppression of transesterification

Socka M., Duda A.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2009

|

Vol. 53, nr 2

187-193

EN

The ring-opening polymerization (ROP) of cyclic carbonates initiated with chiral Al-alkoxides that bear stcrically demanding ligands provides sufficient control of molar mass, macromolecular architecture and end groups of the resulting (co)polymers. The present paper reports that this kind of control takes place also in the cyclic carbonates (trimethylene carbonate (TMC) and 2,2-dimethyltrimcthylene carbonate (DTC)) homopolymerization and their copolymcrization with L,L-lactide (LA). This is in contrast to previous, reported attempts of cyclic carbonates polymerization proceeding on the achiral active species. Thus, in the properly chosen conditions di- and mutiblock copolymers could be obtained by starting the polycarbonate blocks growth with the living poly(L,L-lactide) (PLA). Namely, application of a bulky, Schiffs base derivative: (5)-(+)-2,2'-[l,r-binaphtyl- 2,2'diylbis-(nitrylomethilidyne)]-diphenolate at the aluminum alkoxidc active species (SBOiAl-O/Pr) results in a suppression of the segmental exchange involving polycarbonates and PLA blocks and eventually leads to the corresponding well-defined di- and triblock copolymers formation.

9

Synteza blokowych kopolimerów węglan trimetylenu/?-kaprolakton na drodze sprzęgania diizocyjanianami odpowiednich poliestroli

Łukaszczyk J., Jelonek P., Trzebicka B.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 6

433-439

PL

Zsyntetyzowano szereg różniących się ciężarem cząsteczkowym blokowych kopolimerów ?-kaprolaktonu (CL) z węglanem trimetylenu (TMC) [poli(?-CL-b-TMC]. Produkty otrzymywano metodą sprzęgania odpowiednich poliestrodioli diizocyjanianami [diizocyjanianem heksametylenu (HDI), 4,4'-diizocyjanianem dicykloheksylometanu (CHMDI) bądź diizocyjanianem izoforonu (IPDI)] wobec laurynianu dibutylocyny (DBTL) jako katalizatora. W syntezach używano handlowego poli(?-kaprolaktonu) (PCLdiolu) oraz poli(węglanu trimetylenu) (PTMC) z hydroksylowymi grupami końcowymi, uzyskanego w ramach prac własnych w procesie polimeryzacji koordynacyjnej katalizowanej 2-etyloheksanianem cyny (SnOct2) i inicjowanej glikolem trietylenowym (TEG) [równanie (1)]. Zastosowanie HDI pozwoliło na uzyskanie kopolimeru o największym ciężarze cząsteczkowym, zaobserwowano jednak przy tym tworzenie się produktów nierozpuszczalnych. W przypadku syntez prowadzonych przy użyciu CHMDI i IPDI nierozpuszczalne produkty nie powstawały, ale otrzymane kopolimery miały mniejsze ciężary cząsteczkowe. Na termogramach DSC badanych kopolimerów zaznacza się obecność dwóch przemian termicznych: zeszklenia (Tg) - związanej z fragmentem PTMC i topnienia (Tm) pochodzącej od fragmentu PCL. Wyniki te nie pozwalają jednak na jednoznaczne ustalenie stopnia wzajemnej mieszalności obydwu bloków. Budowę chemiczną produktów pośrednich i końcowych potwierdzono metodami 1H NMR, 13C NMR oraz IR. Podano też wyniki oznaczania ich ciężarów cząsteczkowych a także polidyspersyjności.

EN

Series of block copolymers of ?-caprolactone (CL) and trimethylene carbonate (TMC) [poli(?-CL-b-TMC)], differing in molecular weights, were synthesized. The copolymers were obtained by coupling of dihydroxyl compounds using diisocyanates as chain extenders [hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate (CHMDI) or isophorone diisocyanate (IPDI)] in the presence of dibutyltin laurate (DBTL) as a catalyst. Commercial poly(?-caprolactone) diol (PCLdiol) and poly(trimethylene carbonate with hydroxyl end-groups) obtained by authors, in the process of coordination polymerization catalyzed with stannous 2-ethylhexanoate and initiated with triethylene glycol (TEG) [equation (1), Fig. 1], were used as dihydroxyl compounds. The use of HDI let obtain the highest molecular weight of copolymer (Table 1), however, the formation of insoluble products was observed. In case of CHMDI or IPDI the insoluble products were formed and molecular weights of copolymers were lower. Two thermal transitions [glass transition (Tg) related to PTMC fragment, and melting point (Tm) related to PCL fragment] are present at DSC thermograms (Fig. 5). However, these thermograms do not let determine the miscibility degree of the blocks unequivocally. The chemical structures of intermediate (PCLpre) and final products were confirmed by 1H NMR (Fig. 2 and 4), 13C NMR and IR (Fig. 3). The results of molecular weights and polydispersity determinations (Table 1-3) were also given.

10

Materiałowe aspekty przetwórstwa elastomerów termoplastycznych

Rosłaniec Z.

Elastomery

|

2006

|

T. 10, nr 4

3-11

PL

Elastomery termoplastyczne (TPE) stanowią grupę nowoczesnych materiałów inżynierskich o przetwórczych właściwościach tworzyw termoplastycznych i mechanicznych cechach usieciowanych kauczuków. TPE należą do polimerowych materiałów heterofazowych. Struktura blokowa łańcucha polimerowego jest tak zaplanowana, aby poszczególne bloki tworzyły mikro- lub nanostrukturalne obszary (fazy) o wyraźnie różnych właściwościach fizycznych. W stanie całkowicie uplastycznionym, gdy obydwie fazy są cieczami lepkimi, struktura heterofazowa może też być zachowana. W określonej temperaturze może następować jednak przemiana typu order - disorder (aglomeracja - dezaglomeracja).Takie zjawiska wpływają na charakterystyki reologiczne tych materiałów. Bardzo często krzywa zależności lepkości od szybkości ścinania ma "przegięcia" (kształt litery S). Inną cechą charakterystyczną tych materiałów jest duża lepkość materiałów przy małych szybkościach ścinania. Wiąże się to z nietypowym zachowaniem podczas przetwarzania (wytłaczania, wtryskiwania) w porównaniu ze znanymi termoplastami inżynierskimi. Przedstawiono wyjaśnienie takiego zachowania się wielofazowych układów polimerowych, które potwierdzają charakterystyki reologiczne znanych TPE oraz niektórych mieszanin polimerowych. Praktycznym potwierdzeniem zjawisk jest m.in. zachowanie się TPE podczas wytłaczania cienkich folii.

EN

Thermoplastic elastomers (TPE) are a class of modern engineering materials which exhibit processing properties of thermoplastics and possess mechanical features of vulcanized rubbers. TPE are multiphase polymer materials. The block structure of the polymer chain is conceived in a way that particular blocks form micro- or nanostructured regions (phases) with notably different physical properties. In the completely plasticized state, when both phases are viscoelastic liquids, the heterophase structure may be preserved. In a definite temperature however an order - disorder transition can occur. Such phenomena have an influence on the rheological properties of these materials. Very often the dependence of viscosity on the shear rate exhibits inflexions (S shaped). Another characteristic feature is the high viscosity of the materials at low shear rates. This is associated with unusual behavior during processing (extrusion, injection moulding) compared to well known engineering thermoplastics. An explanation of such behavior of multiphase TPE has been presented. This thesis has been documented by the rheological characteristics of known TPE and certain polymer blends. The practical evidence of the phenomena is among others the behavior of TPE during thin films extrusion.

11

Phase Structure of Symmetric Tri-Block-Copolymers and their Blends

Baldrian J., Steinhart M., Sikora A., Amenitsch H., Bernstorff S.

Fibres & Textiles in Eastern Europe

|

2005

|

Vol. 13, no. 5 (53)

35--40

EN

The series of block-copolymers PEO-b-PPO-b-PEO were selected for study. Block copolymers differ in the lengths of their blocks and in the weight fractions of their components. As the second component of blends, we used two narrow molecular weight fractions of neat polymer PEO. One PEO fraction (Mw ~2000) can crystallise as 'extended chains' (EC) only; the second (Mw ~3000) is more flexible, and is able to fold. The structure development was studied during slow heating of a well-crystallised system and during subsequent very slow cooling from the melt. The samples form different structures (lamellar, hexagonal and cubic) which change during both treatments. Pure PEO components crystallise in all blends as EC. The periodicities formed in the structures are proportional to the molecular weight of pure PEO. The growth of periodicities (lamellar thickening) occurs as heating approaches the melting point. The components of copolymers are not compatible; they are phase-separated in the melt also, which is demonstrated by the periodical structure observed by SAXS. The melt-periodicities are proportional to the molecular weight of copolymers. The growing structural periodicities in melted blends, together with the increase in the content of pure polymer, indicate the dilution of phase-separated PPO regions in the melt.

PL

Praca przedstawia rezultaty badań wykonanych dla szeregu kopolimerów blokowych PEO-b-PPO-b-PEO, różniących się długością bloków i udziałem wagowym składników. Badano również mieszaniny tych kopolimerów, w których drugim składnikiem były dwie frakcje polimeru PEO o wąskich rozkładach mas cząsteczkowych. Jedna z tych frakcji (Mw~ 2000) może krystalizować wyłącznie w postaci wyprostowanych łańcuchów (EC), natomiast druga (Mw ~ 3000) jest bardziej giętka i może ulegać fałdowaniu. Rozwój struktury tych materiałów byl badany w trakcie wolnego ogrzewania wysoko skrystallizowanego układu, jak też podczas późniejszego bardzo wolnego schładzania ze stopu. W próbkach powstają różne struktury (lamelarne, heksagonalne i regularne), które zmieniają się podczas obu rodzajów obróbki. Stwierdzono, że składnik PEO, krystalizuje we wszystkich mieszaninach w postaci wyprostowanych łańcuchów (EC). Wielkie okresy powstających struktur są proporcjonalne do masy cząsteczkowej użytego PEO. Wzrost wielkiego okresu (wzrost grubości lamel) zachodzi podczas ogrzewania przy zbliżaniu się do temperatury topnienia. Składniki kopolimerów nie są kompatybilne. Występują one jako oddzielne fazy również w stanie sto¬pionym, na co wskazuje periodyczna struktura obserwowana metodą SAXS. Wielkie okresy w stopie są proporcjonalne do masy cząsteczkowej kopolimerów. Wzrost wielkiego okresu stopionych mieszanin, zachodzący wraz ze wzrostem zawartości czystego polimeru PEO. wskazuje na rozcieńczanie odseparowanych fazowo obszarów PPO w stopie.

12

Controlled radical polymerization in the presence of beta-phosphonylated nitroxide — kinetics, mechanism and macromolecular architectures

Chevalier C., Robin S., Benoit D., Guerret O., Gnanou Y.

Polimery

|

2003

|

T. 48, nr 7-8

499-504

EN

Using a newly designed N-tert-butyl-1-diethylphosphono-2,2- dimethylpropyl nitroxide (DEPN), controlled radical polymerization of styrene and n-butyl acrylate, could be achieved. The rate constant of reversible deactivation of growing radicals by DEPN and the rate of dissociation of the alkoxyamine formed were determined. Miscellaneous macromolecular architectures, including block copolymers, stars and star block copolymers, were derived by this chemistry.

PL

Jako nowy związek regulujący przebieg kontrolowanej rodnikowej polimeryzacji styrenu (St) i akrylanu n-butylu (n-BuA) zastosowano nitroksyd N-tret-butylo-l-dietylofosfo-no-2,2-dimetylopropylowy (SG1) - źródło "uśpionych" alko-ksyamin. Określono wartości stałych szybkości dysocjacji (kd) i powstawania (krec) alkoksyamin w procesie odwracalnej dezaktywacji [równanie (2)] w polimeryzacji St i n-BuA wobec SG1. Scharakteryzowano wpływ rozcieńczenia na stałą szybkości samorzutnego zakańczania (, tabela 1) podczas polimeryzacji styrenu. Stwierdzono, że rozcieńczanie uprzy wilejo-wuje samorzutne zakańczanie, a więc zwiększa udział "martwych" łańcuchów. Badaną polimeryzację z udziałem alkoksy-aminowych pochodnych SG1 wykorzystano do syntezy dwublokowych kopolimerów poli(styren-b-n-BuA), trójbloko-wych kopolimerów poli(St-b-n-BuA-fc-St) oraz kopolimerów gwiaździstych [wzór (III)].

13

Block Copolymers of Poly(ethylene oxide) Methyl Ether with Acrylonitrile, and with 2-Acrylamide-2-Methylpropane Sulphonic Acid and Acrylonitrile

Wódka T., Jantas R.

Fibres & Textiles in Eastern Europe

|

2002

|

Vol. 8, no. 4 (39)

7--10

EN

Block copolymers were prepared by reacting a prepolymer of PEO xanthate with acrylonitrile and ionomeric block copolymers by copolymerisation of the prepolymer with AN and 2-acryloamido-2- methylpropane sulphonic acid (AMPS). The reactions were carried out in an aqueous system containing H2O2 and H2SO4. The effects of prepolymer concentration, AMPS, and temperature on yield, composition and intrinsic viscosity were examined. The structure of the obtained block copolymers was confirmed by elementary analysis and 1H-NMR, FT-IR and GPC measurements.

PL

Kopolimery blokowe otrzymano w wyniku reakcji prepolimeru ksantogenianu poli(tlenku etylenu) z akrylonitrylem, a jonomerowe kopolimery blokowe na drodze kopolimeryzacji prepolimeru z kwasem 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowym (AMPS) i akrylonitrylem. Reakcje prowadzono w środowisku wodnym zawierającym H2O2 i H2SO4. Zbadano wpływ stężenia prepolimeru, AMPS, temperatury na wydajność skład i lepkość istotną. Budowę otrzymanych kopolimerów blokowych potwierdzono w oparciu o analizę elementarną, widm FTIR, 1H-NMR oraz GPC.

14

Modification of epoxy resins with functional petroleum resins

Bratychak M., Grynyshyn O., Gagin M.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

136-137

PL

Żywicę naftenową zawierającą grupy epoksydowe, hydroksylowe lub karboksylowe na końcach łańcucha otrzymano metodą polimeryzacji rodnikowej produktu pirolizy (frakcji C g) zawierającej związki nienasycone. Zbadano właściwości kopolimeru blokowego otrzymanego z dianowej żywicy epoksydowej i żywicy naftenowej zawierającej grupy wodorotlenowe.

15

Equilibrium and non-equilibrium states in the compatibilization of PS/PB blends by means of styrene-butadiene block copolymers

Hlavatá D., Horák Z., Hromádková J.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

327-330

EN

Localization of styrene-butadiene block copolymers (BC) in both quenched and slowly cooled polystyrene (PS)/polybutadiene (PB) (4/1) blends was studied by means of small-angle X-ray scattering and transmission electron microscopy. Two types of BCs were used: (a) molecular weight of the styrene blocks is 10 000, i.e. below the critical molecular weight of styrene necessary for the entanglement formation (-18 000), (b) molecular weight of the styrene blocks is 40 000, i.e. it sufficiently exceeds this value. It has been shown that both types of the BCs used are in quickly cooled samples moleculary dispersed at the interface with an exception of 40S-60B-40S-60B-40S. In slowly cooled samples with addition of BCs with "short" styrene blocks, these BCs are released from the PS/PB interface, in contrast to the BCs having "long" styrene blocks.

16

Precyzyjna synteza blokowych kopolimerów siloksanowo-siloksanowych zawierających segmenty hydrofilowe i hydrofobowe

Chojnowski J.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 7-8

461-467

PL

Opracowano metodę precyzyjnej (kontrolowanej) syntezy w pełni siloksanowych kopolimerów blokowych złożonych z segmentów hydrofilowych i hydrofobowych. Metoda opiera się na sekwencyjnej anionowej polimeryzacji z otwarciem pierścienia cyklotrisiloksanów [schemat (1)]. Segment hydrofobowy otrzymuje się w wyniku polimeryzacji heksametylocyklotrisiloksanu (D3), natomiast segment hydrofilowy, uzyskiwany z reguły na drugim etapie, powstaje na drodze polimeryzacji cyklotrisiloksanu zawierającego grupy prekursorowe przy jednym lub przy trzech atomach krzemu [schematy (2) i (5)]. Są one następnie przekształcane w wyniku reakcji na polimerze w grupy hydrofilowe. W syntezie omawianych kopolimerów można też wykorzystywać bezpośrednią polimeryzację cyklotrisiloksanu zawierającego grupę hyclrofilową. Metoda pozwala na syntezę diblokowych i triblokowych kopolimerów amfifilowych o dużej czystości topologicznej i wąskim rozkładzie ciężarów cząsteczkowych. Kopolimery takie mogą być także precyzyjnie funkcjonalizowane na jednym końcu łańcucha.

EN

A method was developed to carry out a controlled synthesis of all-siloxane amphiphilic block copolymers, viz., by a sequential one-pot an-ionic ring-opening polymerization of cyclotrisiloxanes (Scheme 1). Usually, the hydrophobic block was first synthesized by Li alkyl- or Li silanolate-initi-ated polymerization of hexamethylcyclotrisiloxane, D3. After almost all the D3 had been converted, a cyclotrisiloxane was added that was carrying a precursor functional group at only one, or at each of the three silicon atoms (Schemes 2 and 5). When polymerized on the silanolate center, the cyclotrisiloxane yielded a block copolymer endowed with the precursor groups which subsequently became transformed into hydrophilic groups to yield the amphiphilic block copolymer. The hydrophilic block was also formed directly in the sequential copolymerization by using a cyclotrisiloxane with a hydrophilic function substituted for the precursor group. The present method allows to synthesize amphiphilic diblock or triblock all-siloxane copolymers that exhibit a high topological purity and a narrow molecular weight distribution. These copolymers can be precisely functionalized on one chain end.

17

Otrzymywanie kopolimerów blokowych w procesie kontrolowanej rodnikowej polimeryzacji akryloamidu wobec funkcjonalizowanego poli(tlenku etylenu) jako makroinicjatora

Bednarek M., Biedroń T., Kubisa P.

Polimery

|

2000

|

T. 45, nr 10

664-673

PL

Badano proces rodnikowej polimeryzacji akryloamidu biegnący wg mechanizmu polimeryzacji z przeniesieniem atomu (ATRP) [równ. (1)] w roztworze wodnym, stosując 2-bromopropionian etylu jako inicjator i układ CuBr/amina jako katalizator. W przypadku stosowania aminy aromatycznej - bipirydylu (BiPy) - polimeryzacja biegła bardzo powoli i zatrzymywała się już w warunkach niewielkiej konwersji monomeru. Wobec aminy alifatycznej - pentametylodietylenotriaminy (PHDETA) - polimeryzacja przebiegała szybko do niemal całkowitego przereagowania monomeru (tabela 1). Analiza produktów polimeryzacji metodą MALDI TOF (rys. l-3) wykazała, że inicjowanie przebiega wyłącznie z udziałem stosowanego inicjatora, jednak polimery nie zawierają atomu bromu w grupie końcowej, co wskazuje na udział reakcji ubocznych. Aby otrzymać kopolimery blokowe, rodnikową polimeryzację akryloamidu inicjowano poli(tlenkiem etylenu) zawierającym na obu końcach łańcucha grupy 2-bromopropionianu etylu [MI-PEOX, równ. (2)]. Analiza metodą 1H-NMR wykazała, że cały makroinicjator zużywa się w procesie inicjowania (rys. 4). Na podstawie analizy produktów metodą GPC (rys. 5) ustalono jednak, że niecałkowita ilość makroinicjatora zostaje wbudowana do kopolimeru blokowego, a reakcji propagacji towarzyszy reakcja dezaktywacji katalizatora i reakcja terminacji. Tak więc, jakkolwiek otrzymano kopolimery blokowe typu ABA, nie udało się uzyskać pełnej kontroli nad przebiegiem kopolimeryzacji.

EN

Radical polymerization of acrylamide following the atom transfer radical polymerization (ATRP) mechanism (eqn. 1), was studied in aqueous solutions by using ethyl 2-bromopropionate as initiator and a CuBr-amine system as catalyst. With aromatic amine-bipirydyl (BiPy) used as ligand, polymerization was very slow and stopped at very low monomer conversions. With aliphatic amine-pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) used as ligand, polymerization was fast and proceeded until a practically complete conversion of AcAm was attained (Table 1). MALDI TOP analysis of the polymeryzates (Figs. 1-3) showed the polymerization to have been initiated exclusively by the initiator used, but the polymers did not contain a terminal bromine atom, a fact suggestive of side reactions. To prepare block copolymers, poly(ethylene oxide) terminated with ethyl 2-bromopropionate groupings on either end of the chain (MI-PEOX, eqn. 2) was used to initiate radical polymerization of acrylamide. 1H-NMR showed the macroinitiator to have been completely used in the polymerization reaction (Fig. 4). GPC analysis of the copolymerizates (Fig. 5) showed the macroinitiator to have been only partly incorporated into the block copolymer, and the propagation step to have been accompanied by deactivation of the catalyst and by the termination step. Thus, although desired ABA block copolymers were prepared, the control of the copolymerization reaction was incomplete.