Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ kompozycji układów fotoinicjujących na szybkość inicjowania polimeryzacji wolnorodnikowej monomerów wielofunkcyjnych w zakresie światła widzialnego

Kabatc J., Jurek K.

Przemysł Chemiczny

|

2013

|

T. 92, nr 11

1987-1993

PL

Opisano wpływ czynników kinetycznych i termodynamicznych procesu przeniesienia elektronu oraz struktury pary donor-akceptor (wpływ budowy barwnika oraz drugiego koinicjatora) na szybkość inicjowania polimeryzacji wolnorodnikowej triakrylanu 2-etylo-(2hydroksymetylo)-1,3-propanodiolu (TMPTA). Przedstawiono również mechanizmy procesów pierwotnych i wtórnych w trójskładnikowych układach fotoinicjujących. Chemiczna modyfikacja struktury sensybilizatora, składu chemicznego i optymalizacja stężeń składników układów fotoinicjujących prowadzą do otrzymania efektywnych i porównywalnych z fotoinicjatorami tworzącymi wzbudzony stan trypletowy barwnikowych, singletowych układów fotoinicjujących, mogących znaleźć zastosowanie w procesie polimeryzacji wolnorodnikowej monomerów wielofunkcyjnych w zakresie światła widzialnego.

EN

A review of 23 refs., mainly of authors’ own papers (18 refs.).

2

Rozpuszczalne w wodzie kompozycje fotoinicjatorów plimeryzacji wolnorodnikowej

Ścigalski F., Adamiak P., Rydzyński A., Pączkowski J.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

278-281

PL

Wygaszanie stanu trypletowego benzofenonu przez aminokwasy przebiega zgodnie z mechanizmem fotoindukowanego międzycząsteczkowego przeniesienia elektronu (PET), prowadząc w rezultacie do generowania wolnych rodników mogących inicjować polimeryzację. W pracy opisano wyniki badań inicjowania procesu polimeryzacji wolnorodnikowej za pomocą rozpuszczalnych w wodzie układów fotoinicjujących składających się z sulfonowej pochodnej benzofenonu - jako inicjatora i aminokwasu z ugrupowaniem tioeterowym lub merkaptonowym jako koinicjatora. Polimeryzacji poddano mieszaninę diakrylanu glikolu polietylenowego (PEGDA) z 1% roztworem NH4 OH w stosunku objętościowym 3:1. Przebadane pary fotoredoks, sulfonowa pochodna benzofenonu / aminokwas zawierający atom siarki (II), mogą być stosowane jako efektywne inicjatory polimeryzacji. W oparciu o uzyskane wyniki i znaną z literatury fotochemię barwników ksantenowych i aminokwasów zaproponowano mechanizm podstawowych procesów fotochemicznych zachodzących w trakcie polimeryzacji.

EN

Triplet state quenching of benzophenone in the presence of amino-acids undergoes via photoinduced intermolecular electron transfer mechanism (PET), which is followed by the transformations yielding formation of free radicals able to initiate polymerization. This paper describes a series of polymerization photoinitiated by water souble initiation systems based on benzophenone derivatives as the primary absorbing chromophore and amino acids or sulfur-containing amino acids as the electron donors. Polymerizatiopn were carried out in mixture composed of poly(ethylene glycol)diacrylate (PEGDA)-1% NH4 OH (3:1). Measurements show that photoredox pair, benzophenone derivatives/sulfur-containing amino acid can be effectively used for photoinitiation of free-radical polymerization of PEGDA. Based on photochemistry of benzophenones, photochemistry of sulfur-containing amino acids and obtained results, one can propose the mechanism describing major processes occuring during photoinitiated polymerization via photoinduced intermolecular electron transfer (PET) process.

3

Organiczne sole boranowe barwników karbo- i tiokarbocyjaninowych jako inicjatory polimeryzacji wolnorodnikowej

Kabatc J., Pączkowski J.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

270-273

PL

Opisane w niniejszej pracy wyniki dotyczą syntezy i badania możliwości zastosowania soli butylotrifenyloboranowych barwników karbo- i tiokarbocyjaninowych jako inicjatorów polimeryzacji wolnorodnikowej. Określono wpływ struktury pary fotoinicjującej na szybkość inicjowania polimeryzacji oraz wpływ procesu pierwotnego tzn. procesufotoindukowanego przeniesienia elektronu na szybkość procesu wtórnego tj. szybkość procesu fotoinicjowania polimeryzacji. Osiągnięto to poprzez pomiar kinetyki polimeryzacji wolnorodnikowej metodą mikrokalorymetryczną oraz dla procesu przeniesienia elektronu przy pomocy pikosekundowej spektroskopii laserowej.

EN

A series of cyanine butyltriphenylborate salts were prepared and tested as iniciators of free radical polymerization photoinitiated via the photoinduced electron transfer process. For the majority of tested series, the highest rate of the photoinitiated free radical polymerization is observed when sec-butyl radicals are formed. Essentially, there is no influence of the quantum yield of free radical formation on the rate of free radical polymerization initiated by cyanineborate salts. The experimental data revelas that the relationship between the rate of polymerization and the free energy for the electron transfer display typical "normal Marcus region" kinetic behavior. The photoreduction of the cyanine butyltriphenylborate salts gives colorless products. However, the efficiency of the bleached dye formation has no effect on the overall efficiency of the photoinitiated polymerization.