Atom transfer radical polymerization (ATRP) was employed to synthesize novel polymer particles. The surface of porous polymeric cellulose beads was modified by sodium hydroxide, 2-chloromethyloxirane, ethylenediamine and 2-bromo-2-methylpropionyl bromide successively in order to activate the beads surface so that it can play an important role as an initiator for ATRP reaction. ATRP on the modified cellulose beads surface was carried out with styrene and sodium p-styrenesulphonate monomers in the presence of non aqueous and aqueous phases respectively. The polymer products on the substrate surface were characterized by elemental analysis (EA), attenuated total reflectance-infrared (ATR-IR) spectroscopy and carbon13 - nuclear magnetic resonance (13C-NMR).
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
A review with 69 refs. covering ionic polymerizations, coordination polymerizations ROMP, radical polymerizations such as degenerative transfer radical polymerization (DTRP) including iodine transfer polymerization and reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT polymerization), nitroxide-mediated polymerization (NMP) and atom transfer radical polymerization (ATRP). CLP in aqueous media, though developing rapidly, is still in its infancy. Precise manipulation of the polymerization process in aqueous dispersed media should enable various polymers with tailored properties to be prepared in the near future.
PL
Przedstawiono rozwój i obecny stan wiedzy w dziedzinie różnych typów kontrolowanej/żyjącej polimeryzacji w środowisku wodnym: polimeryzacji jonowej, polimeryzacji koordynacyjnej (w tym typu metatezy z otwarciem pierścienia) oraz polimeryzacji rodnikowej. Zwłaszcza dużo miejsca poświęcono różnym wariantom polimeryzacji rodnikowej: polimeryzacji z degeneracyjnym przeniesieniem łańcucha (w tym z przeniesieniem atomu jodu), polimeryzacji odwracalnej )u addycji-fragmentacji, polimeryzacji przebiegającej z udziałem nitroksydów (TEMPO) jako związków regulujących przebieg procesu (tabela 1) oraz polimeryzacji z przeniesieniem atomu (ATRP). Kontrolowana/żyjąca polimeryzacja jest obecnie na początkowym etapie zwoju. Jednak możliwość ścisłej kontroli procesu, względnie łatwej o wykonania w wodnym środowisku zdyspergowanym, pozwala przypuszczać, że w niedalekiej przyszłości można będzie wytwarzać spsobami przyjaznymi dla środowiska polimery o precyzyjnie zaprojektowanych właściwościach.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W miarę rozszerzania wiedzy o mechanizmach żyjącej polimeryzacji - odkrytej przez M. Szwarca na przykładach polimeryzacji jonowej - i rosnącej liczby układów, w których uzyskiwano żyjące polimery, okazało się, że w pewnych układach, w szczególności polimeryzujących rodnikowe, pomimo występowania reakcji zakończenia, można w zasadzie uzyskać żyjące polimery o zadanych ciężarach cząsteczkowych i wąskich rozkładach tych ciężarów. Dotyczy to układów, w których centra aktywne pozostają w równowadze z postaciami nieaktywnymi w rezultacie szybkiej i całkowicie odwracalnej reakcji, w pewnym stopniu "maskującej" nieodwracalną reakcję zakończenia [równ. (2) i (3)]. Pierwsze próby zrealizowania takich procesów w polimeryzacji rodnikowej pochodzą z lat osiemdziesiątych, ale dopiero w ostatnich kilku latach opracowano układy, które wystarczająco dobrze spełniają wszystkie wymagania. Najbardziej intensywne są w tym kontekście badane dwie grupy procesów: polimeryzacja rodnikowa wobec rodników nitroksylowych [np. TEMPO - rys. 2 i 3, równ. (5) i (7)] oraz polimeryzacja rodnikowa z przeniesieniem atomu [Atom Transfer Radical Polymerization - czyli ATRP - równ. (8)-(10)]. Omówiono podstawowe cechy obu tych procesów i przedyskutowano ich ograniczenia. Na podstawie wyników własnych zilustrowano możliwość zastosowania spektrografii masowej MALDI TOP w badaniach mechanizmu polimeryzacji akrylanów metodą ATRP (rys. 4).
EN
The living polymerization discovered by M. Szwarc (in ionic polymerization) opened new vistas and systems leading to living polymers are now prepared in growing numbers. Certain systems, especially ones undergoing radical polymerization, were found to produce, in spite of the termination reaction, living polymers endowed with predetermined molecular weights and narrow MWD. Such systems include those in which active species remain at equilibrium with dormant species produced by a fast and totally reversible reaction which process is on the top of a slow irreversible reaction of termination (eqns. 2, 3). First trials to produce such processes in radical polymerization date back to the 1980 s, but only recently systems were developed which fully meet all the requirements. The nitroxide mediated radical polymerization (e.g., TEMPO) (Figs. 2, 3; eqns. 5 and 7) and the atom transfer radical polymerization (ATRP, eqns. 8-10) are the processes most extensively studied. Fundamental features of these processes are reviewed, their limitations are discussed, and MALDI TOP applications are described to study the ATRP polymerization of acrylates (Fig. 4).
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.