Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: aromatic

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Studies on the charge density distribution in p-substituted phenylnitrenium cation

Przybyłek M.

Ekologia i Technika

2013

R. 21, nr 5

230--236

Aniline and its derivatives are known to be mutagenic. This activity is caused by the formation of phenylnitrenium cations during aniline oxidation. Reactivity of the positively charged chemical species can be measured by means of s+ substituent constant. In this paper charge density distribution in p-substituted nitrenium cations and reactivity indices such as, hardness η, electronegativity χ , and electrophilicily ω were analyzed. In order to evaluate which parameters are the most appropriate in describing electron density, correlation coefficients with s+ were calculated. The best results were achieved in case of energy of the lowest unoccupied molecular orbital (ELUMO). NBO lone pair orbital energy NBO ELP, and partial charge on the nitrenium nitrogen calculated using NBO method. NBO N charge. Analysis of these parameters showed that values of s+ depends strongly on the charge density on nitrenium nitrogen atom. According to NBO calculations. electron density on C-2 and C-6 (atoms numeration according to Fig. 1) is lower than in case of C-3 and C-5. These facts are consistent with the resonance theory.

Anilina i jej pochodne wykazują właściwości mutageniczne. Ta aktywność wywołana jest powstawaniem kationu fenylonitreniowego podczas utleniania aniliny. W niniejszej publikacji, zbadana została dystrybucja gęstości ładunku w p-podstawionym kationie fenylonitreniowym. Przeanalizowano, wartości indeksów reaktywności, takich jak twardość η, elektroujemność χ, elektrofilowość ω oraz wartości ładunków Mullikena, NBO. CHelpG i APT. Aby stwierdzić które parametry są najlepsze do oceny gęstości elektronowej obliczono współczynniki korelacji dla tych parametrów z wartościami stałych podstawnika sp+. Najlepsze rezultaty uzyskano w przypadku energii poziomu LUMO, energii orbitaluwolnej pary elektronowej i ładunku NBO na nitreniowym atomie azotu. Analizy tych parametrów wykazały, że wartość stałej sp+ jest silnie uzależniona od gęstości ładunku na nitreniowym atomie azotu. Na podstawie obliczeń NBO stwierdzono, że gęstość elektronowa na atomach C-2 i C-6 jest mniejsza niż w przypadku C-3 i C-5. Przedstawione powyżej fakty są zgodne z teorią rezonansu.

Explosion Hazard of Aromatic Organic Compounds Containing One or Two Nitrogroups

Kozak G. D., Vasin A. Y., Dyachkova A. V.

Central European Journal of Energetic Materials

2008

Vol. 5, nr 2

49-55

Aromatic compounds containing one or two nitrogroups use in chemical industry commercially, in the first place there are mono- and di- nitroderivatives of benzene and toluene. Some industrial incidents at heat selfignition of them, and explosive properties of them were discussed in literature. This investigation deals with explosion hazard of less investigated in this regard class nitrocompounds - azo-dyes. All azo-dyes contain azo or amino groups, two benzene circles with substituents. Some of them contain one or two nitrogroups. Nitro- and azo- groups can give explosion hazard to organic substance. Temperature of fast decomposition beginning at heating and kinetic parameters of slow decomposition were experimentally measured for nine of them. The enthalpies of formation were measured experimentally, and explosion parameters were calculated for three of them. These results gave an opportunity to calculate the temperatures of heat explosion on a base of fundamental theory of heat explosion at convection heat transfer with environment. It was found that calculated temperatures of heat explosion agreed with experimental temperatures of fast decomposition beginning at heating, the divergence was 4.5% on average. Thus it was shown that investigated azo-dyes were the weak explosives, and theory of heat explosion could be quite applied to them.