Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

1 Polimery

1 1998

Znaleziono wyników: 1

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: anomalie kinetyki polimeryzacji

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Anomalie w przebiegu polimeryzacji monomerów wielofunkcyjnych

Andrzejewska E., Andrzejewski M., Lindén L. A., Rabek J. F.

Polimery

1998

T. 43, nr 7-8

427-437

Polimeryzacja monomerów zawierających kilka wiązań po-dwójnych w cząsteczce wykazuje szereg cech szczególnych odróżniających ją od polimeryzacji monomerów z jednym tylko wiązaniem podwójnym. Najbardziej charakterystyczne cechy to autoakceleracja (samorzutne przyspieszenie) pojawia-jąca się już na początkowych etapach polimeryzacji oraz póź-niejsza autodeceleracja (samorzutne zmniejszenie szybkości); powodują one iż typowa zależność szybkości polimeryzacji (Rp) od czasu reakcji (t) wykazuje szybki wzrost do osiągnięcia maksimum(RpMAX), po czym następuje zmniejszenie szybkości aż do chwili zakończenia reakcji. W prezentowanej pracy przedstawiono inną anomalie kinetyki polimeryzacji, zaobserwowaną w przypadku fotopolimeryzacji serii monomerów dimetakrylanowych [dimetakrylany glikolu dietylenowego (DEGDM), trietylenowego (TEGDM) oraz tetraetylenowego (TETGDM)]. Polega ona na pojawianiu się na krzywej Rp = f(t) dodatkowego - oprócz wynikającego z początkowej autoakceleracji - maksimum, którego wartość oraz położenie zależą od warunków prowadzenia procesu, a także od budowy monomeru. Najważniejszymi czynnikami umożliwiającymi lub ułatwiającymi wystąpienie drugiego maksimum są mała szybkość polimeryzacji, odpowiednio duży udział reakcji przeniesienia łańcucha oraz wystarczająco długi łańcuch pomiędzy wiązaniami podwójnymi w monomerze ulegającym polimeryzacji.

Monomers containing several double bonds in the molecule fol-low specific polymerization courses (revealing incomplete conversion of func-tional groups, shrinkage delayed with respect to equilibrium, monomolecular termination at early polymerization stages, differentiated group reactivity re-sulting in heterogeneous networks, etc.), different from those shown by the monomers containing one double bond only. A most specific anomaly in-volves the autoacceleration that appears at the onset of the reaction, and sub-sequent autodeceleration; therefore, a typical polymerization rate ( R^,) vs. polymerization time (t) relationship first produces a steep maximum (R;,""") past which there is a slow-down until the reaction ceases to proceed. Another anomaly found in this study is a kinetic anomaly observed in the photopoly-merization of a series of dimethacrylate monomers. Past the autoacceleration , the R,, vs. t plot reveals another maximum related in height and po-sition to the operating conditions and to the structure of the reacting monomer (diethylene (DEGDM), triethylene (TEGDM), and tetraethylene (TETGDM) glycol dimethacrylates). The major factors enabling, or facilitating, the other maximum to occur, include the low polymerization rate, a high share of the chain transfer reaction (chain transfer agent present), and an appropriately long spacer between the double bonds in the polymerizing monomer