Stwierdzono, że w obecności układu wodorek potasu/eter koronowy anionowa polimeryzacja oksiranów przebiega w temperaturze pokojowej. Otrzymano polimery eteru butylowoglicydylowego o stosunku Mw/ Mn < 1,1. Makrocząsteczki poli(eteru butylowoglicydylowego) są (po hydrolizie) obustronnie zakończone grupą hydroksylową; nie obserwuje się tu reakcji przeniesienia łańcucha na monomer. Natomiast poli-meryzacji tlenku_propylenu (TP) towarzyszą reakcje uboczne, a stosunek Mw/ Mn powstającego polimeru wynosi ok. 1,8. Za-proponowano mechanizm polimeryzacji TP w obecności wo-dorku potasu, wyjaśniający powstawanie na jej początkowym etapie dipotasowego glikolanu propylenowego jako głównego produktu. Rodzaj użytego eteru koronowego -18--crown-6 i dicykloheksano-18-crown-6- nie wpływa na szybkość polimeryzacji TP, natomiast drugi z tych eterów powoduje powstawanie polimerów o niemal dwukrotnie większym ciężarze cząsteczkowym.
EN
The potassium hydride/18-crown-6 system was found to pro-mote anionic polymerization of oxiranes at room temperature to yield, e.g., poly(butoxymethyl oxirane)s with My,/Mn< 1.1 and with each macromolecule hydroxy-terminated (after hydrolysis) on both ends. No chain transfer reaction on the monomer was found to occur. Methyloxirane (or propylene oxide, PO) was found to polymerize with side reactions occurring; M;(,/M,, was 1.8. A polymerization mechanism was suggested to explain the formation of di-potassium propylene glycol as the major product at the initial stage. In the presence of dicyclohexane-18-crcwn-6, the rate of polymerization of PO was the same. However, the molecular weight of the resulting polymer was twice as high.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.