Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Kluczowa rola katalizatora w rozwoju poliolefin

Czaja K.

Przemysł Chemiczny

|

2008

|

T. 87, nr 6

681-690

2

Katalizatory polimeryzacji ofelin

Nowakowska M.

Polimery

|

2002

|

T. 47, nr 3

157-165

PL

Artykuł przeglądowy (m.in. liczne odsyłacze z lat 1999-2001) poświęcony omówieniu historii badań teoretycznych i prac doświadczalnych w dziedzinie otrzymywania katalizatorów polimeryzacji olefin. Podkreślono bardzo istotną rolę tych badań w rozwoju produkcji PE-HD. Scharakteryzowano trzy generacje katalizatorów Zieglera-Natty, mianowicie katalizatory klasyczne, układy z dodatkiem niewielkiej ilości donora elektronów oraz katalizatory na nośniku. Największy nacisk położono przy tym na katalizatory nanoszone na MgCl2, omawiając szczegółowo rolę zasad Lewisa w takich układach. Dużo miejsca poświęcono różnym typom katalizatorów metalocenowych aktywowanych aluminoksanami z uwzględnieniem specyfiki ich budowy i charakteru działania. Przedstawiono też najintensywniej obecnie badane zagadnienia: próby zastąpienia metyloaluminoksanu w układach metalocenowych innymi kokatalizatorami (aktywatorami), otrzymywanie centrów aktywnych ze świadomie wbudowanymi ligandami donorowymi oraz oparte na dotychczasowych wynikach badań doświadczalnych prace teoretyczne wykorzystujące komputerowe metody modelowania molekularnego.

EN

Review paper (presenting references including the 1999-2001 period) devoted to the history of theoretical research and experimental work in the field of olefin polymerization catalysts. The important role of this research in development of HDPE manufacturing processes has been underlined. Three generations of Ziegler-Natta catalysts were characterized, i.e.: classical catalysts, systems with slight content of electron donors and catalysts on carriers. Most attention was devoted to catalysts supported on MgCl2, discussing in detail the role of Lewis' bases in such systems. A detailed discussion of various metallocene catalysts activated by aluminoxanes, considering their specific structure and activity was made. A number of current research topics were presented, i.e. methylaluminoxane replacement in metallocene catalysts by other co-catalysts (activators), generation of predictable active donor ligand site structures, and experiment based theoretical investigations using computerized molecular modeling methods.

3

Kompleksy metali przejściowych z zasadami Lewisa jako prekursory katalizatorów polimeryzacji olefin. Cz. II. Postęp w komputerowym projektowaniu katalizatorów

Flisak Z., Szczegot K.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 6

390-392

PL

Dokonano przeglądu prac dotyczących komputerowego projektowania katalizatorów do polimeryzacji olefin z punktu widzenia wpływu katalizatorów na przebieg tego procesu. Omówiono osiągnięcia w teoretycznym przewidywaniu katalitycznych właściwości kompleksów metali przejściowych, które dokonały się dzięki zrozumieniu mechanizmu polimeryzacji, charakteru centrów aktywnych, przyczyn aktywności takich katalizatorów oraz roli poszczególnych ich składników. Przedstawiono również zagadnienia, na których prawdopodobnie skupią się obecne i przyszłe prace teoretyczne w dziedzinie polimeryzacji koordynacyjnej (rola kokatalizatorów i zasad Lewisa dodawanych do układów katalitycznych, wpływ warunków doświadczalnych).

EN

A review with 14 references covering CAD of olefin polymerization catalysts in terms of the catalytic effects affecting the process course. Achievements are described in the theoretical prediction of catalytic properties of transition metal complexes, which stems from the understanding of polymerization mechanisms, catalytic site nature, catalyst activity, and tasks performed by individual catalyst constituents. Topics are delineated which are expected to be studied in future theoretical works covering the area of coordination polymerization (roles of cocatalyst(s), Lewis base(s), experimental conditions, etc.).

4

Preparation of a new catalytic system for polymerization of propylene

Dawidowska-Marynowicz B., Nowakowska M., Pierz A.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 11-12

787-790

EN

Conditions were established on how to prepare an active titanium catalyst based on a bimetallic complex, [MgCl2(C2H5OH)2/(C2H5)2AlCl]/ involving ethanol as the internal Lewis base, to polymerize propylene. The catalyst was modified in a prepolymerization run to prepare a precatalyst. The precatalyst was complexed with triethylaluminum used in a high excess and then modified with an external Lewis base, cyclohexylmethyldi-methoxysilane, to produce an active and stereoregular catalytic system for polymerization of propylene.

PL

Opracowano aktywny katalizator tytanowy do polimeryzacji propylenu na kompleksowym nośniku bimetalicznym [MgCl2(C2H5OH)2/(C2H5)2AlCl]/ z udziałem alkoholu etylowego jako wewnętrznej zasady Lewisa. Katalizator modyfikowano w procesie prepolimeryzacji propylenu w celu otrzymania prekatalizatora. Prekatalizator kompleksowano trietyloglinem stosowanym w dużym nadmiarze i modyfikowano zewnętrzną zasadą Lewisa - cykloheksylometylodimetoksy-silanem. W ten sposób otrzymano aktywny układ katalityczny powodujący stereospecyficzną polimeryzację propylenu.

5

The nature of the promoting effect of propylene on ethylene polymerization over supported Ziegler-Natta catalysts

Meshkova I. N., Ushakova T. M., Gul'tseva N. M.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 4

243-247

EN

The promoting effect of alfa-olefin (propylene) on polymerization of ethylene over Ziegler-Natta catalysts was investigated in a two-stage homo- and co-polymerization of ethylene and propylene, ethylene and 3-methyl-1-butene over titanium-magnesium catalysts and aluminum hydroxide-supported vanadium catalysts differing in structure and composition. With the catalysts, the enhancement effect is related to the increase in the number of ethylene active centers. This increase is related to the catalyst ma-trix structure and morphology of the nascent polymer and is determined by the liability of the catalyst matrix to become fragmented by the nascent polymer.

PL

Zbadano kinetykę dwuetapowej homo- i kopolimeryzacji etylenu z propylenem oraz etylenu z 3-metylo-l-butenem wobec katalizatorów tytanowo-magnezowych i wanadowych osadzonych na wodorotlenku glinu. W przypadku katalizatorów heterogenicznych osadzonych na A1(OH)3 efekt promocyjny propylenu jest związany ze wzrostem liczby centrów aktywnych. Efekt ten zależy od struktury matrycy katalizatora i morfologii powstającego polimeru oraz od podatności matrycy na rozpad (fragmentację) powodowany przez powstający polimer. W przypadku katalizatorów (I, II) w których wanad jest związany kowalencyjnie w kompleksie wanadu z aluminoksanem, rozmieszczenie grup OH nośnika decyduje o rozmieszczeniu kompleksu na powierzchni katalizatora. Fragmentacja tych katalizatorów zależy głównie od charakteru nośnika (wymiary i struktura porów) oraz przebiegu jego rozpadu. W przypadku pozostałych katalizatorów (IIIa, IIIb), proces fragmentacji matrycy katalizatora przez powstający kopolimer powoduje rozpad fazy zdyspergowanej związku katlizującego, zwiększenie powierzchni katalizatora i, w rezultscie, wzrost liczby centrów aktywnych.