A new 7 functionalized chiral ionic liquids (CILs) based on pyrrolidine have been synthesized from (S)-proline as a main substrat. The obtained compounds have 1-[(S)-(pyrrolidin-2-yl)methyl]-3-alkylimidazolium cation and bis(trifluoromethylsulfonyl)imide and hexafluorophosphate anions. The structures of the obtained catalysts were determined by spectroscopic analysis 1H NMR, 13C NMR and 19F NMR. This chiral ionic liquids have been applied as efficient catalysts for Michael addition of cyclohexanone to nitroalkenes.
PL
Na bazie (S)-proliny zsyntezowano 7 nowych funkcjonalizowanych chiralnych cieczy jonowych zawierających kation 1-[(S)-(pirolidyno-2-ylo)metylo]-3-alkiloimidazoliowy oraz aniony: bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy i heksafluorofosforanowy. Struktury uzyskanych związków określono metodami spektroskopowymi 1H NMR, 13C NMR i 19F NMR. Zsyntezowane ciecze jonowe zastosowano jako skuteczne katalizatory addycji Michaela cykloheksanonu do nitroalkenów.
Michael addition of amides to alfa, beta-unsaturated esters efficiently proceed in the presence of K2CO3 and tetrabutylammonium bromide (TBAB) as a phase-transfer catalyst under microwave irradiation to afford N-alkylated amides in high yields and short reaction times.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W niniejszym artykule opisano syntezę kwasów 5-[[alfa]-(1,3-diokso-2-indanylo)-arylo]-barbiturowych w reakcji kondensacji odpowiednich 2-arylometylenopochodnych indano-1,3-dionu z kwasem barbiturowym. Kondensację prowadzono w warunkach reakcji Michaela. Za pomocą programu PASS dla otrzymanych związków wyznaczono prawdopodobieństwo aktywności farmakologicznej. Wyznaczono również prawdopodobieństwo dostępności biologicznej tych połączeń.
EN
5-[[alfa]-(1,3-Dioxo-2-indanyl)-aryl]-barbituric acids were synthesized by the Michael addition of 2-arylmethyleneindane-1,3-diones to the barbituric acid. For these compounds prediction of pharmacological activity was calculated using PASS program. Probability of biological availability of these derivatives was calculated also.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The synthesis of star polymers containing poly(ethylene oxide) (PEOX) arms connected to poly(3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane) (PEHMOX) core is described. The medium molecular weight (Mn ~2 · 103) branched multihydroxyl polyether - PEHMOX - was functionalized by acrylate groups. Polyethers with different functionalization degree were obtained using different molar excess of (meth)acryloyl chloride as esterification agent. Functionality of polymers was analyzed by 1H NMR and MALDI TOF MS methods. PEHMOX samples with different number of acrylate groups (PEHMOX-Acrylate functionalized in 55 % and 80 %) were further applied to the synthesis of star polymers using "grafting onto" method. Thus, star copolyethers with hydrophobic PEHMOX core and hydrophilic arms PEOX were obtained by Michael addition of a-amino-w-methoxy-poly(ethylene oxide) (PEOX-NH2). Complete conversion of acrylate groups was confirmed on the basis of 1H NMR analysis. From the overall composition of star polymers it was concluded that PEOX arms were attached to the PEHMOX core either through one or two acrylate groups, which means that Michael addition proceeded with involvement of one or two protons of primary end-amine groups of the PEOX-NH2 chain. Star PEOX polymers with PEHMOX core not fully functionalized, i.e. still containing reactive hydroxyl groups, are potential precursors for miktoarm star polymers.
PL
Opracowano syntezę polimerów gwiaździstych zawierających hydrofilowe ramiona z poli(tlenku etylenu) (PEOX) połączone z rdzeniem zawierającym jednostki powtarzalne 3-etylo-3-hydroksymetylooksetanu. W tym celu najpierw wielohydroksylowy, rozgałęziony poli(3-etylo-3-hydroksymetylooksetan) (PEHMOX) o średnim ciężarze cząsteczkowym (Mn ~2 · 103) poddano funkcjonalizacji w wyniku, której grupy hydroksylowe przekształcono w grupy akrylanowe. Stosując różne molowe nadmiary chlorku akryloilu (metakryloilu) jako środka estryfikującego, otrzymano PEHMOX o różnym stopniu funkcjonalizacji (tabela 1, rys. 1 i 2). Funkcyjność polimerów analizowano stosując metody spektroskopowe - 1H NMR i MALDI TOF MS. Próbki PEHMOX zawierające różną ilość grup akrylanowych (PEHMOX-Acrylate, zestryfikowane w 55 % lub 80 %) użyto następnie do syntezy polimerów gwiaździstych metodą "grafting onto", w wyniku addycji Michaela a-amino-w-metoksy-poli(tlenku etylenu) (PEOX-NH2) (schemat A). Opierając się na wynikach analizy 1H NMR potwierdzono pełną konwersję grup akrylanowych (rys. 3, schemat B). Na podstawie sumarycznego składu polimerów gwiaździstych wywnioskowano, że ramiona poli(tlenku etylenu) są przyłączone do rdzenia PEHMOX z udziałem jednej albo dwóch grup akrylanowych, co oznacza, że addycja Michaela przebiegała z zaangażowaniem jednego lub dwóch protonów pierwszorzędowej końcowej grupy aminowej łańcucha PEOX-NH2. Częściowo funkcjonalizowane polimery gwiaździste poli(tlenku etylenu) zawierające rdzeń poli(3-etylo-3-hydroksymetylooksetanu), tzn. takie, jakie zawierają jeszcze wolne grupy hydroksylowe, są potencjalnymi prekursorami polimerów gwiaździstych o ramionach mieszanych (tzw. "miktoarm star").
Oligomerisation of hydroxymethacrylates via Michael type addition may lead to new biodegradable aliphatic oligo(ether-ester)s. Some strong bases were selected and their catalytic activity in this reaction was examined.
6-Substitued furo[2,3-b] pyrrole-5-carboxylic acids 2b-d as well as their 2-formyl-substitued derivatives 4a-d have been prepared by alkaline hydrolysis of the corresponding esters 1b-d and 3a-d, respectively. A different behaviour of methyl 6H-furo[2,3-b]pyrrole-5-carboxylate 1a in comparison with the 4Hfuro[3,2-b] pyrrole isomer has been discussed in a framework of different acidity of proton of NH group. The hypothesis has been supported by ab initio B3LYP/6-311+G**DTF calculations. The 2-formylated derivatives 3b-d were used for synthesis the propenoid acids 5b-d, the corresponding acid azides 6b-d, new disubstitued ureas 9 or 10, 2-cyano-derivatives 11a-d, which were transfored into the corresponding amidines 12 and substitued arylureas 13 as well as to 5'-tetrazolyl derivative 14. Further methyl 2-triphenylmethyl-6Hfuro[2,3-b]pyrrole-5-carboxylate 15 and its Michael addition product 16 were prepared.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.