Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników
Powiadomienia systemowe
  • Sesja wygasła!

Znaleziono wyników: 7

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
Wyszukiwano:
w słowach kluczowych:  1,1-diamino-2,2-dinitroeten
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
PL
1,1-Diamino-2,2-dinitoeten (FOX-7) jest syntetyzowany w wyniku nitrowania 2-metylopirymidyna-4,6-dionu (MPD). W celu zoptymalizowania temperatury i czasu reakcji, badano kinetykę procesu w czterech różnych temperaturach (5, 10, 15 i 20°C) przy pozostałych parametrach niezmienionych. Badania pozwoliły określić optymalną temperaturę prowadzenia reakcji (15°C) oraz rząd reakcji (pseudodrugi). Czas potrzebny na przereagowanie substratów w 65%, na podstawie parametrów kinetycznych określono na 141 minut (15°C). Energia aktywacji reakcji nitrowania MPD została policzona (61,5 kJ/mol) przy wykorzystaniu parametrów kinetycznych (k) otrzymanych dla różnych temperatur prowadzonego procesu oraz przekształconego prawa Arrheniusa.
EN
1,1-Diamino-2,2-Dinitroethene (FOX-7) is synthesised of 2-methylpyrimidine-4,6(1H,5H)-dione (MPD). In order to optimise temperature and reaction time, the reaction kinetics have been studied at four different temperatures (5, 10, 15, and 20°C) keeping all the other parameters constant. In the present studies, it is found that an optimum temperature of nitration (15°C) and a reaction rate follows a pseudo second order. The reaction time evaluated for 65% conversion is around 141 minutes at 15°C based on the kinetics. Activation energy of MPD nitration is found to be 61.5 kJ/mol, using reaction kinetic data based on temperature dependent rate equation derived from the Arrhenius's law.
PL
Badano wpływ wody obecnej w mieszaninie nitrującej na otrzymywanie 1,1-diamino-2,2-dinitroetenu. Najpierw poprzez kondensację chlorowodorku acetamidyny z malonianem dietylu otrzymano 2-metylopirymidyna-4,6-dion, który poddany nitrowaniu i następnie hydrolizie daje FOX-7. Przeprowadzono próby nitrowania przy różnych stosunkach molowych kwasu siarkowego do azotowego i po powiększeniu skali procesu. Otrzymane wyniki potwierdzają, że obecność niewielkiej ilość wody poprawia wydajność otrzymywania FOX-7.
EN
The influence of water concentration in reacting mixture on the yield of 1,1-diamino-2,2-dinitroethene (FOX-7) was investigated. At first, by treatment of acetamidine hydrochloride with diethylmalonate, 2-methyl-pyrimidine-4,6-dione was obtained, which on nitration followed by hydrolysis gave FOX-7. Different molar ratios of sulfuric acid to nitric acid in nitration as well as scale-up of these processes were tested. It results from the obtained data that small amount of water in the initial nitrating mixture improves the yield of FOX-7.
EN
The search for new molecules that combine possibly high performance and simultaneously low sensitivity is one of the directions of development of explosives. In 1998, 1,1-diamino-2,2-dinitroethene (DADNE) was synthesized by N. Latypov et al. using destructive nitration of heterocyclic compounds containing the structural element of acetamidine. Soon it turned out that this comparatively simple structure, which can be synthesized without difficulties, possesses very favorable functional qualities as an explosive. The structure of DADNE molecule is conducive to creation of inter- and intramolecular hydrogen bonds, and this makes DADNE a very stable (activation energy of 243 kJ/mole), thermally resistant (decomposition above 200oC) and dense substance (1.787 g/cm3). DADNE has favorable oxygen balance and on decomposition the molecule can produce entirely gaseous products (CO, H2O, N2) in the amount of ca. 900 cm3/g. Consequently the performance of DADNE almost equals to the common high explosive RDX (1,3,5-triaza-1,3,5-trinitrocyclohexane), but its sensitivity is comparable with that of TNT (2,4,6-trinitrotoluene). Other advantages of DADNE include excellent compatibility with typical components of explosive formulations and propellants as well as ability to be pressed into mechanically resistant pellets without any additives. The already known properties of DADNE indicate that it can be used on its own or in formulations as a high explosive or propellant component.
PL
Przedstawiono wyniki doświadczeń nad zastosowaniem instrumentalnej chromatografii cienkowarstwowej (TLC) do oznaczania 1,1-diamino-2,2-dinitroetenu (DADNE), 2-metylopirymidyna- 4,6-dionu (substrat) oraz związków przejściowych, otrzymywanych w trakcie syntezy DADNE. Wyznaczono parametry analityczne ww. substancji oraz metodykę ich oznaczeń. Wykazano możliwość zastosowania TLC do monitorowania procesu technologicznego.
EN
The paper presents investigation results on application of thin layer chromatography (TLC) for determination of 1,1-diamino-2,2-dinitoethene (DADNE), its substrate and intermediate products produced in the synthetic path starting from 2-methyl-pyrimidine-4,6-dione. Analytical parameters of the substances and methodology of their quantitative analysis were determined. The developed methods were used for controlling the DADNE synthesis process.
6
Content available remote Optymalizacja syntezy 1,1-diamino-2,2-dinitroetenu
PL
Przeprowadzono badania znanych z literatury procesów syntezy 2-metylopirymidyno-4,6(3H,5H)-dionu i 1,1-diamino-2,2-dinitroetenu (DADNE). Zidentyfikowano i zoptymalizowano parametry wpływające na wydajność obydwu związków. Opracowano nową metodę stabilizacji i oczyszczania surowego DADNE. Stwierdzono, że wydajność DADNE w prawidłowo prowadzonym procesie, w przeliczeniu na wyjściowy chlorowodorek acetamidyny, może wynosić ok. 65%.
EN
Known syntheses of 2-methylpyrimidine-4,6(3H,5H)-dione and 1-diamino-2,2-dinitroethene (DADNE), have been studied in order to improve their yield. Parameters affecting yield of both the compounds were recognized and optimized. A new method of DADNE stabilization and purification was developed. The overall yield of DADNE synthesis starting from acetamidine hydrochloride was shown to be around 65%.
7
Content available remote Krystalizacja i analiza 1,1-diamino-2,2-dinitroetenu (DADNE)
PL
Przedstawiono badania próbek DADNE otrzymanych w wyniku krystalizacji z wody, acetonu i dimetyloformamidu (DMF), oraz wyznaczono krzywą rozpuszczalności DADNE w wodzie. Krystalizację prowadzono w różnych warunkach (chłodzenie gorącego roztworu, przesycanie przez wprowadzenie innego rozpuszczalnika), a uzyskane próbki poddawano analizie termicznej TGA/DTA oraz badaniom dyfraktometrycznym. Stwierdzono, że DADNE krystalizuje w fazie a, bez względu na rodzaj użytego rozpuszczalnika i sposób przesycenia roztworu. Kryształy uzyskane w wyniku powolnego chłodzenia nasyconych roztworów zawierają zaokludowany rozpuszczalnik i charakteryzują się mniejszą gęstością i stabilnością termiczną. Najczystszy produkt został otrzymany przez wylanie gorącego roztworu DADNE w DMF do zimnej wody. Bez względu na warunki krystalizacji, ilość DADNE ulegająca rozkładowi w pierwszym etapie (podczas ogrzewania do 230°C) była prawie taka sama (29÷32%). Produkt częściowego rozkładu miał podobne (ale nie identyczne z DADNE) widmo ¹H NMR i skład pierwiastkowy. Analiza fazowa wykazała, że po częściowym rozkładzie DADNE pozostaje w trwałej powyżej 180°C fazie g(gamma), nawet po schłodzeniu próbki do temperatury otoczenia.
EN
Crystallization of DADNE from water, acetone and DMF was carried out, and the solubility curve of DADNE/water system was determined. It turned out that water can be used for DADNE crystallization and purification. Samples recrystallized under different conditions (cooling crystallization, antisolvent crystallization) were tested by means of TGA/DTA and X-ray diffraction. The results obtained have shown that DADNE crystallizes in the a(alfa)-form, regardless of the solvent type and themethod of solution supersaturation. Cooling crystallization provides crystals with solvent inclusions that are characterized by a lower density and thermal stability. The purest material was obtained by pouring hot DADNE solutions into cold water. The amount of DADNE which undergoes decomposition in the first stage (on heating up to 230°C) was almost the same (29÷32%), regardless of the crystallization conditions. The product of the partial decomposition has similar (but not identical with DADNE) ¹H NMR spectrum and elemental composition. Its XRD pattern corresponds to the g(gamma)-phase, stable at temperatures above 180°C, so that after partial decomposition, g-DADNE is stable even at room temperatures.
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.