Przedstawiono wyniki badań optymalizacyjnych procesu epoksydowania (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu (CDT) do 1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu w układzie katalitycznym Mo(CO)6/dichloroetan. Opisano wpływ stosunku molowego olefiny do wodoronadtlenku, stężenia katalizatora i czasu reakcji na stopień konwersji CDT oraz selektywność przemiany do ECDD. Stwierdzono, że największy wpływ na konwersję CDT ma stosunek molowy olefiny do wodoronadtlenku tert-butylu (WNTB).
EN
The reaction was examd. in terms of a uniform-rotatable exptl. design with (I) CDT/t-Bu hydroperoxide mole ratio (1-5), (II) mole concn. of catalyst ((1-10)⋅10-4), and (III) reaction time (20-120 min) as variables and with CDT conversion and CDT- to-ECDD conversion selectivity as response functions. CDT conversion was max. at min. I. Conversion rose as III was protracted. At II = (5.5-98) ⋅ 10-4), mol/l. and III > 100 min, conversion of CDT was max. (ca. 67%). At I = 1-2.5 and at II > 5⋅10-4), CDT-to-ECDD conversion selectivity was min. and descendant, resp. Increase in I and decrease in II favored selectivity of the CDT transformation to ECDD. Reaction time was less significant for CDT-to-ECDD conversion selectivity.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Przedstawiono wyniki badań wpływu czynników technologicznych na przebieg reakcji epoksydowania (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu do 1,2- epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu za pomocą wodoronadtlenku tert-butylu w dichloroetanie w obecności katalizatora Mo(CO)6. Określono wpływ temperatury, stosunku molowego olefiny do wodoronadtlenku, katalizatora do wodoronadtlenku oraz produktów ubocznych na przebieg reakcji epoksydowania (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu, w szczególności na konwersję olefiny. Stwierdzono, że największy wpływ na proces ma stosunek molowy (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu do wodoronadtlenku tert-butylu. Przy stosunku molowym 1:1 uzyskuje się najwyższy stopień konwersji olefiny, tj. 76,9% mol. Niska selektywność przemiany do epoksydu sprawia jednak, że korzystniej jest prowadzić proces przy wyższym stosunku molowym, najlepiej 3:1.
EN
CDT was epoxidized with t-butyl hydroperoxide in 1,2-dichloroethane over Mo(CO)6 as catalyst. CDT/hydroperoxide (1:110:1) and catalyst/hydroperoxide (0.0001-0.001) mole ratios, temp. (70-110°C) and by-products (t-BuOH and ECDD) were examd. to see how they affected the yield and rate of epoxidation. At 1:1 CDT/hydroperoxide mole ratio, ECDD yield was max. at 76.9%, but selectivity was poor, ~50%. The ratio was optimum at 3:1. Conversion of CDT was max. (32.2%) at 90°C. At 110°C, the hydroperoxide decompd. The catalyst/hydroperoxide ratio was optimum at 0.0005, but otherwise was a negligible factor. Products inhibited the reaction, t-BuOH more than ECDD, presumably by complexation of the catalyst.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.