Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Badanie metodą inwersyjnej chromatografii gazowej wpływu wielkości podstawnika na właściwości inkluzyjne kaliksarenów

Białoń M., Hetper J.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 3

216-220

PL

Badano wpływ wielkości alifatycznego podstawnika na zdolności inkluzyjne kaliksarenów {kaliks[4]arenu(K4), p-izopropylokaliks[4]arenu (IPK4) i p-tert-butylokaliks[4]arenu (TBK4)}. Oceny wpływu dokonywano za pomocą metody QSRR przy użyciu inwersyjnej chromatografii gazowej. W charakterze solutów użyto szeregu alifatycznych alkoholi, homologów benzenu i homologów pirydyny. Na podstawie indeksów retencji Kovatsa i wykresów zależności właściwej objętości retencji od temperatury wrzenia [Vg=f(Tw)] stwierdzono, że tylko podstawione kaliksareny wykazują właściwości inkluzyjne w stosunku do niższych alkoholi.

EN

The effect of the size of aliphatic substituent on the inclusion properties of calixarenes {calix[4]arene, p-isopropyl calix[4]arene (IPK4) and p-tert-butyl calix[4]arene (TBK4)} was investigated. QSRR method with use of inverse gas chromatography were applied for the assessment of this effect. Aliphatic alcohols, benzene homologues and homologues of pyridine were used as solutes. It has been found, on the basis of Kováts's retention indices and the diagrams of dependence of specific retention volume on boiling point [Vg=f(Tw)] that only substituted calixarenes showed inclusion properties towards lower alcohols and pyridine (Fig. 1-3, Table 1).

2

Badanie właściwości inkluzyjnych p-tert-butylokaliksarenów metodą inwersyjnej chromatografii gazowej

Białoń M., Hetper J.

Polimery

|

2007

|

T. 52, nr 4

274-279

PL

Metodą QSRR scharakteryzowano właściwości inkluzyjne p-tert-butylokaliksarenów o 4, 6 i 8 merach w cyklu oraz ich octanów, wykorzystując do tego celu inwersyjną chromatografię gazową. W badaniach zastosowano przy tym dwa szeregi homologiczne solutów - alkohole alifatyczne oraz benzen i jego homologi. Stwierdzono, że zdolności inkluzyjne w znacznym stopniu zależą od wymiarów luki molekularnej cyklomeru. Zamiana w kaliksarenach grup wodorotlenowych na octanowe nie wywiera natomiast istotnego wpływu na możliwości tworzenia kompleksów typu gość-gospodarz. Wyniki uzyskane metodą QSRR potwierdzono wyznaczonymi wartościami indeksów Kovátsa.

EN

Inclusion properties of p-tert-butylcalixarenes having 4, 6 or 8 mers in a cycle [formula (I), Fig. 3] and of their acetates were characterized using inverse gas chromatography. Two homologous series of solutes were used in the study - aliphatic alcohols and benzene and its homologues. It was found that inclusion properties significantly depend on the size of molecular gap of cyclomer (Fig. 1, 2, 4 and 5). Change of hydroxyl groups of calixarene to acetate ones does not influence essentially the possibility of formation of „host-guest” complexes. The results obtained by QSRR method, were confirmed with Kováts indices determined (Table 3).

3

Inverse gas chromatography study of acid-base properties of cation resins used as catalysts of Bisphenol A synthesis

Białoń M., Hetper J., Kiedlik M., Glenc J.

Chemia Analityczna

|

2001

|

Vol. 46, No. 5

647-652

EN

The inverse gas chromatography method have been used for estimation of the relative number of acid and base active centres for two types of cation exchangers that arc used as catalysts of Bisphenol A industrial synthesis. It was stated that after a few weeks of the continuous work of reactors filled with the catalysts, the acid base properties of the latter have undergone significant changes. The number of acid centres decreased while the number of base centres increased. Simultaneously, the decrease of the yield of the synthesis product was observed.

PL

Metodę inwcrsyjncj chromatografii gazowej zastosowano do wyznaezania względnej liczby centrów kwasowych i zasadowych dwóch typów kationitów stosowanych jako katalizatory w przemysłowej syntezie Bisfenolu A. Stwierdzono, że po kilkutygodniowej ciągłej pracy reaktorów zawierających te katalizatory ich właściwości kwasowo -zasadowe uległy istotnym zmianom: zmalała liczba centrów kwasowych a wzrosła względna liczba centrów zasadowych. Równocześnie zaobserwowano spadek wydajności produktu syntezy.

4

Weryfikacja kinetycznego modelu polimeryzacji etylenu wobec metaloorganicznych katalizatorów wanadow na nośniku magnezowym

Białek M., Czaja K., Białoń M.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 7-8

416-422

PL

Omówiono wyniki badań kinetycznych procesu niskociśnieniowej polimeryzacji etylenu prowadzonej wobec dwóch rodzajów katalizatorów wanadowych na nośniku magnezowym: MgCl2(THF)2/VCl4 i MgCl2(THF)2 /VOCl3 /Et2AlCl. Stwierdzono, że szybkość polimeryzacji z ich udziałem rośnie wprost proporcjonalnie do stężenia katalizatora i stężenia mo-nomeru (rys. 2 i 3) z wyjątkiem tych sytuacji, w których wy-stępują ograniczenia dyfuzyjne w dostarczaniu monomeru do reaktywnego wiązania V-C. Stwierdzono również, że reakcja terminacji stanowi wynik reakcji przeniesienia na monomer i jest związana z regeneracją centrum aktywnego, na którym może tworzyć się następna makrocząsteczka. Opracowano model kinetyczny procesu polimeryzacji etylenu wobec badanych katalizatorów, który umożliwia obliczenie stężenia centrów aktywnych [C*] i wartości starych szybkości reakcji propagacji kp oraz przeniesienia ktr na podstawie doświadczalnego określenia wydajności i ciężaru cząsteczkowe-go polietylenu otrzymanego po różnych czasach polimeryzacji.

EN

The kinetic studies are reviewed on low-pressure polymerization of ethylene over two types of organovanadium catalysts, viz., MgCl2(THF)2/VCL/Et2AlCl and Mgd^THF^/VOCls/EtzAlCl, each de-posited on a magnesium carrier. The polymerization rate was found to be directly related to the catalyst and monomer concentrations (Figs. 2 and 3), unless when the access of the monomer to the reactive V-C bond is restricted by diffusion. Polymer chain termination step was found to result from the reaction of the transfer onto the monomer and to be associated with the regeneration of the active site on which a new macromolecule can be formed. A kinetic model was developed for the ethylene polymerization process carried out over the catalysts examined. The model allows to cal-culate the concentration of active sites (C*), the transfer rate constant (kfr), and the propagation rate constant (^,) from the experimentally observed yield and molecular weight of polyethylene recorded in various polymeri-zation times