Porous, hydroxy functionalized, polymer particles, having BET surface areas up to 146 m2/g, were synthesized by suspension polymerization of water in oil (w/o) emulsions. The emulsions were prepared by mixing polyoxyethylene sorbitan monooleate (Tween-80) solutions in water with a mixture of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), styrene (S) and divinylbenzene (DVB) dissolved in a mixture of cyclohexanol (CyOH) and octanol (OctOH). The resulting polymer particles were characterized by optical microscopy, scanning electron microscopy, infrared spectroscopy, and thermal gravimetric analysis. Nitrogen adsorption/desorption isotherms and particle size distribution were also determined. The influence of the organic porogen nature and the concentrations of divinylbenzene and Tween-80, the fraction of water in the w/o emulsions and the agitator rotation on the properties of the provided polymer particles were analyzed and discussed.
PL
Nowe hydroksyfunkcjonalizowane porowate cząstki polimerowe o powierzchni właściwej 146 m2/g syntetyzowano metodą polimeryzacji suspensyjnej emulsji typu woda w oleju w/o. Emulsje otrzymano w wyniku zmieszania wodnych roztworów Tween-80 z mieszaniną metakrylanu 2-hydroksyetylu (HEMA), styrenu (S) i diwinylobenzenu (DVB) rozpuszczoną w mieszaninie cykloheksanolu (CyOH) i oktanolu (OctOH). Otrzymane polimery charakteryzowano metodami mikroskopii optycznej, skaningowej mikroskopii elektronowej, spektroskopii w podczerwieni i analizy termicznej (TGA). Wyznaczono także izotermy adsorpcji/desorpcji oraz rozkład wielkości ziaren uzyskanych na drodze polimeryzacji. Przeanalizowano wpływ natury porogenu, stężenia DVB i Tween-80 na charakterystykę otrzymanych cząstek.
Zbadano możliwość użycia chiralnego katalizatora salenowego immobilizowanego na nośniku polimerowym w procesie hydrolitycznego kinetycznego rozdziału (HKR) racemicznych estrów glicydylowych. Testy katalityczne przeprowadzono w temp. 25°C, stosując acetonitryl, chlorek metylenu, eter metylowo-tert-butylowy lub THF do rozcieńczenia układu reakcyjnego. W wyniku HKR wobec katalizatora o konfiguracji R,R i 0,7 ekw. wody uzyskano min. 96% nadmiar enancjomeryczny estrów S-glicydylowych
EN
A polymer supported chiral salen cobalt(III) complex was tested as a catalyst in the hydrolytic kinetic resolution (HKR) process of racemic glycidyl esters. The experiments were performed at 25°C using acetonitrile, methylene chloride, methyl-tert-butyl ether or THF for diluting the reaction mixture. S-glycidyl esters with an enantiomeric excess at least 96% were obtained using 0.7 eq. water and the catalyst with R,R-configuration of the salen complex.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W wyniku chemicznej modyfikacji słabo usieciowanego terpolimeru metakrylanu glicydylu (GMA), o stopniu funkcjonalizacji ok. 1,4 mmol/g, na drodze reakcji z etylenodiaminą (EDA), dietylenotriaminą (DETA) lub tris(2-aminoetylo)aminą (TAEA) otrzymano reaktywne żele z funkcjami poliaminowymi. Uzyskane żywice scharakteryzowano pod względem pęcznienia w wybranych rozpuszczalnikach organicznych oraz zdolności sorpcyjnych z rozpuszczalników organicznych wobec aldehydów aromatycznych: salicylowego, 3,5-di-f-butylosalicylowego i 3,5-dichlorosalicylowego oraz benzoesowego i 2-etoksybenzoesowego. Sorpcję aldehydów prowadzono z rozpuszczalników zapewniających zróżnicowane spęcznienie żywic, tj. z tetrahydro-furanu (THF), chlorku metylenu, metanolu oraz mieszaniny CH2C12:CH3OH (1:1, V:V). Stwierdzono, że szybkość chemicznego wiązania aldehydów nie może być kojarzona jedynie ze strukturą chemiczną aldehydu i wynikającym z niej powinowactwem w reakcji z I-rzędowymi grupami aminowymi, oraz z ilością grup NH2 w żywicy, lecz jest funkcją wielu różnych czynników, w tym także natury chemicznej rozpuszczalnika oraz wzajemnego powinowactwa rozpuszczalnik-żywica, decydującego o stopniu spęcznienia żywicy.
EN
Low crosslinked glycidyl methacrylate (GMA) terpolymers with a functionalization degree of 1.4 mmol/g have been chemically modified with ethylenediamine (EDA), diethylenetri-amine (DETA), or tris(2-aminoethyl) amine (TAEA) to obtain reactive gels with polyamine functional groups (Figs. 3-5). The varying swelling properties of the obtained resins in selected organic solvents -THF, methylene chloride, methanol and the mixture of CH2C12:CH3OH (1:1, V:V) were examined (Fig. 6). The sorption capacity of the aromatic aldehydes - salicylaldehyde, 3,5-di-ferf-butylsalicylaldehyde, 3,5-dichlorosalicylaldehyde (Figs. 7-16), benzaldehyde and 2-ethoxybenzaldehyde in these solvents determined (Table 1). The studies confirm that the rate of chemical bonding of the modified resins with aldehydes does not depend exclusively on the chemical structure of the aldehyde which is responsible for their affinity to primary amine groups and the amount of NH2 groups present in the resin (Figs. 1,2), but also on various factors among which are the chemical nature of the solvent and the solvent-resin interaction, on which the degree of resin swelling depends.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
One of the major drawbacks of solution phase organic synthesis is laborious processes of purification and isolation of individual products. Problems intensify in the case of preparation of compound libraries for pharmaceutical and agrochemical research. Application of oligomeric or polymeric specific reagents in purification processes can simplify significantly the isolation of organic products. Techniques of purification with reactive polymers have been worked out in the mid-1990s independently by groups of Kaldor, Flynn and Hodge as solid phase scavenging, complementary molecular reactivity and molecular recognition (CMR/R) or polymersupported quench (PSQ), respectively [55–58]. They are based on differences in the reactivity of impurities in comparison to desired products with reference to functional groups of polymers. The methodologies have been intensively developed for the last decade as an effective alternative to time-consuming and somehow difficult classical methods of purification such as extraction in water-organic solvent systems, chromatography, crystallization or distillation [23, 25]. As a result of that, many new scavenging resins were synthesized and commercialized [51–54]. Their application seems to be particularly useful for purification of products from combinatorial synthesis. The synthesis of libraries of amides, carbamides, sulfoamides or amines can be taken as examples. The methods are also useful in many cases when classical methods of purification do not give desired effects. Removing of metal ions impurities from pharmaceutical products can be a good example [109]. The effectiveness of purification by reactive polymers was proven both in the case of single reactions and multi-step transformations. In this review the basic principles of using functionalized polymers in purification of organic reaction products were described. The division of scavenging resins depending on the chemical nature of functional group immobilized on polymers and their applications was performed. Methods of synthesis of different types of oligomeric and polymeric scavengers and their morphology were discussed. Numerous examples of practical applications of scavenging resins in modern organic synthesis were presented.
5
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Reaktywne polimery coraz częściej wykorzystywane są we współczesnej syntezie organicznej, zarówno w laboratoriach naukowych, jak i w przemyśle. Katalizatory polimerowe na trwałe stały się częścią niektórych technologii przemysłowych, takich jak np. otrzymywania bisfenolu A. W publikacji omówiono podstawowe grupy katalizatorów polimerowych, podano możliwości ich zastosowania, jak również scharakteryzowano najważniejsze grupy nośników polimerowych.
EN
A review with 14 refs. covering resin and phase-transfer catalysts and polymer supports.
6
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Salen supported polymer catalysts were obtained as a result of a multi-stage chemical modification of three-components 2-hydroxyethyl and 2-hydroxypropyl metacrylate copolymers. The catalysts were tested in the model reaction of acetic acid with epichlorohydrin.
7
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Three-components glycidyl methacrylate terpolymers were chemically modified in the reaction with ethylenediamine or trans-1,2-diaminocyclohexane. The reactive resins which contain 1.6 - 2.0 mol N/g were obtained as a result. The latter resins were tested as rapid scavengers of salicylaldehydes, benzoil chloride and 4,4'-diphenylmetane diisocyanate.
8
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Suspensyjny terpolimer metakrylan glicydylu/styren/dimetakrylan glikolu dietylowego, charakteryzujący się zawartością grup epoksydowych wynoszącą 1,4 mmol/g, niskim stopniem usieciowania oraz dobrym pęcznieniem w szeregu typowych rozpuszczalników organicznych, poddano dwustopniowej modyfikacji chemicznej w reakcjach, kolejno, z etylenodiaminą i aldehydem salicylowym. Otrzymane produkty charakteryzowano na podstawie widm FT-IR oraz zawartości azotu. Wytworzone żywice salicyloiminowe stosowano do sorpcji jonów kobaltu(II) z roztworów różniących się składem dwuskładnikowych mieszanek rozpuszczalników organicznych (spęczniający/niespęczniający). Zbadano wpływ rodzaju i udziału rozpuszczalnika spęczniającego na przebieg sorpcji.
EN
Suspension terpolymer glycidyl methacrylate / styrene / diethylene glycol dimethacrylate, characterized with epoxy groups content about 1.4 mmol/g, low crosslinking degree and good swelling in a number of typical organic solvents, was subjected to two-stage chemical modification. The reactions with ethylene diamine and salicylaldehyde [equations (1) and (2)] were carried out in turn. The products obtained were characterized based on FT-IR spectra (Fig. 1 and 5) and nitrogen content (Table 1). Salicylimine resins obtained were applied to cobalt(II) ions sorption from the binary solutions of organic solvents (swelling/non-swelling ones), differing in compositions. The effects of the type and part of swelling solvent on the course of sorption were investigated (Fig. 3-4 and 6).
W ostatnich latach ukazało się dziesiątki prac poświęconych unikalnym właściwościom katalitycznym salenowych kompleksów metali przejściowych w licznych reakcjach organicznych. W niniejszej pracy w syntetycznym ujęciu przedstawiono możliwości otrzymywania materiałów polimerowych z wbudowanym układem salenowym, mogących stanowić alternatywę dla małocząsteczkowych analogów w zastosowaniach katalitycznych.
EN
The variety of organic reaction which can be catalyzed by salen metal complex make that catalytic system very popular in the last decade. This paper presents brief survey of possibility of synthesis of polymer materials with salen moiety which can be alternative for low molecular analogues.
W wyniku kopolimeryzacji suspencyjnej metakrylanu glicydu, styrenu i metakrylanu glikoludietylenowego otrzymano serię kopolimerów zawierających od 0,8 do 2,0 mmoli grup epoksydowych na gram. Wyselekcjonowane frakcje perełek poddano 3-stopniowej modyfikacji chemicznej w kierunku wytworzenia układu salenowego. Uzyskane kopolimery poddano metalizacji solą kobaltu(II), otrzymując makrokompleksy salenowe, zawierające do 0,5 mmoli kobaltu na gram.
EN
Copolymers containing 0,8-2,0 mmol of epoxy groups per gram have been prepared by suspension copolymerization of glicyl methacrylate, styrene and glicol diethylene methacrylate. Selected fractions of beads were modified in a three-steps chemical transformation in order to immobilize the salen moiety. Then, the obtained copolymers were reacted with cobalt(II) acetate. The loadings of Co(III) are in the range 0,5 mmol/g.
11
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Zbadano kinetykę reakcji kwasu metakrylowego (KM) z "Epidianem 6" prowadzonej w obecności octanu chromu (III) jako katalizator. Zaproponowano model kinetyczny procesu i obliczono stałe szybkości realcji. Przedyskutowano etż mechanizm mechanizm badanej reakcji.
EN
Akinetic study was carried out on the reaction of mathacrylic acid with an epoxy bisphenol A resin, run in the presence of chromium (III) acetate used catalyst. A kinetic model was suggested and reaction rate constans were calculated.
12
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Metodą spektrofotometryczną przebadano kompleksowanie jonów żelaza(III) kwasem d,1-winowym (H2T) w środowisku kwaśnym (pH = 1,2). Metodą Asmusa ustalono tworzenie się dwóch monomerycznych kompleksów o składzie Fe3+ : H2T równym 1:1. Obliczono stałe równowagi tworzenia tych kompleksów oraz ich stałe trwałości.
EN
Complexes of iron(III) ions with d,1-tartaric acid (H2T) in acidic medium (pH = 1,2) were studied by UV -VIS spectrometry. The formation of two monomeric complexes with the ratio Fe3+ : H2T equal 1:1 has been established by using the Asmus method. The equilibrium and stability constants of the complexes have been calculated.
13
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Wyprowadzono zależności pomiędzy wielkością stężenia gazu tok-sycznego w strefie przodkowej a wielkością zawracanego strumienia powietrza. Przedstawiono na wykresach przyrosty siężenia gazu toksycznego w strefie przodkowej osiągane w poszczególnych cyklach recyrkulacyjnych.Przeanalizowano wpływ przewietrzania przodków zanieczyszczonym powietrzem na wielkości stężeń gazu toksycznego: początkowego, granicznego oraz stężeń osiąganych w poszczególnych cyklach recyrkulacyjnych.
EN
Relationship between the value of the toxic gas concentration and amount of the recirculated air draft is derived. The increases of the toxic gas concentration in the face zone occuring in the particular recirculation cycles are presented. Influence of face ventilation by means of return air on the toxic gas concentrations namely initial, limiting and concentrations reached in the particular recirculation cycles has been analysed.
14
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Addycji tlenku propylenu (TP) do -N, N ,N',N",N"-pentakis(hydroksymetylo)melaminy (PHMM) w roztworach wodnych wobec trietyloaminy (TEA) jako katalizatora towarzyszą niekorzystne reakcje uboczne TP z wodą prowadzące do p-wstawania propano-l,2-diolu (PD) i produktów następczych [np. 4-oksaheptano-2,6-diolu (OHD), 2-metylo-3-oksaheksano--1,5-diolu (MOHD) i 5-metylo-4,7-dioksadekano-2,9-diolu (MDODD)] oraz reakcje dysocjacji formaldehydu z grup N- -hydroksymetylowych zmniejszające stopień przereagowania PHMM z TP, a także znana z badań w roztworach niewodnych częściowa kondensacja grup hydroksymetylowych i aminowych. Stosując metody analityczne klasyczne (bilans masowy, oznaczanie CH2O) oraz instrumentalne ( 1H-NMR, chromatografia gazowa) określono zawartość grup funkcyjnych w produktach reakcji i udział w nich produktów ubocznych (ta-bele 3 i 4). Dobierając warunki reakcji (reaktor ciśnieniowy, temp. 50°C, czas reakcji 11 h, 400 cm3 H2O/mol PHMM, sto-sunek molowy TP:PHMM = 15:1, zmniejszono zawartość pro-duktów ubocznych z 50% do 20% masy produktu końcowego. Stwierdzono, że polieterol s-triazynowy syntetyzowany w takich warunkach nadaje się do otrzymywania pianek poliureta-nowych o odporności cieplnej nie gorszej niż odporność cie-plna pianek PUR otrzymywanych z polieteroli -s-triazynowych syntetyzowanych innymi metodami.
EN
Propylene oxide (PO) was added to N,N,N',N',N"-pentakis(hydroxymethyl)melamine (PHMM) over triethylamine as catalyst. Disadvant-ageous side reactions of PO with water yield 1,2-propanediol and consecutive addition products, e.g., 4-oxaheptane-2,6-diol, 2-methyl-3-oxahexane-l,5-diol, and 5-methyl-4,7-dioxadecane-2,9-diol, as well as formaldehyde that dissoci-ated from N-hydroxymethyl groups; and they also included partial conden-sation of hydroxymethyl and amine groups. Classical analysis (gravimetry, determination of CH2O) and instrumental methods ( 1H-NMR, GC) were used to determine the functional groups in the reaction products and the percent-age of by-products (Tables 3, 4). Under suitably selected reaction conditions (pressure reactor, 50°C, 11 h, 400 cc H2O/mol PHMM, PO:PHMM = 15:1 by moles), the content of by-products was reduced from 50 to 20% of the final product weight. The s-triazine polyetherol thus synthesized lent itself to pre-pare polyurethane foams endowed with thermal resistance as good as that of the PUR foams obtained from s-triazine polyetherols prepared by other well-known methods.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.