Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 24

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 2 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 2 next fast forward last
EN
Six new chiral pyrolidinium salts with chiral substituent at quaternary nitrogen atom were synthesized with high overall yields from (-)-menthol as cheap chiral precursor and were identified by NMR and HRMS spectroscopy. It was shown that anion type had the effect on chemical shift of protons adjacent to quaternary nitrogen atom and physical properties of these salts. Salts with NTf2  or NPf2  were in a liquid state at room temperature and characterized with the highest thermal stability among others. Furthermore, chiral ionic liquid with NTf2  anion was used as solvent in Diels-Alder reaction and gave higher yield and stereoselectivity than in ionic liquids with achiral cations. Synthesized chiral salts have the potential as chiral solvents in synthesis and auxiliaries in analytical methods to improve chiral recognition.
EN
This work reports on the use of the amino acid ionic liquids (AAILs) which have been used as catalysts in Knoevenagel condensation of various aldehydes with malononitrile. For research we use tetrabutylammonium ionic liquids based on eight natural amino acids. The reaction was carried out in an aqueous medium. Using water as solvent provided efficient and simple method of isolation of pure product with high yield. Moreover, amino acid ionic liquid dissolved in water could be reused many times without any loss of its catalytic activity. The influence of the anion was studied. Moreover the effect of technological parameters such as: the temperature, the catalyst content, and the reaction time on yield of reaction were investigated.
PL
Otrzymano chiralną pirolidyniową ciecz jonową, zawierającą w kationie przy azocie podstawnik hydroksyetylowy i chiralny podstawnik (1R,2S,5R)-(-)-2-izopropylo-5-metylocykloheksyl- 1-oksymetylowy. Ciecz tę zastosowano następnie, jako rozpuszczalnik w reakcji Dielsa-Aldera nienasyconych aldehydów i ketonów z cyklopentadienem. Uzyskano umiarkowane do wysokich konwersje dienofili w środowisku cieczy jonowej lub stosując do cieczy jonowej dodatek kwasu Lewisa – Cu(OTf)2 lub Zn(OTf)2. Wpływ cieczy jonowej i układów katalitycznych na diastereoselektywność zależał od struktury dienofila.
XX
Chiral pyrrolidinium ionic liquid, with hydroxyethyl and (1R,2S,5R)-(-)-2-isopropyl-5-methylocyclohexyl-1-oksymethyl substituents at nitrogen atom was synthesized. Furthermore, this ionic liquid was used as solvent in the Diels-Alder reaction of unsaturated aldehydes and ketones with cyclopentadiene. Moderate to high conversion of dienophiles was obtained in this ionic liquid or in the presence of Lewis acid – Cu(OTf)2 lub Zn(OTf)2 that were dissolved in chiral ionic liquid. Effect of ionic liquid and catalytic systems on diasteroselectivity was dependent on the structure of dienophile.
PL
Porównano stabilność termiczną soli zbudowanych z aminokwasowego anionu i różnych organicznych kationów. Badania obejmowały ciecze jonowe z kationem: tetrabutyloamoniowym (TBA), tributylometyloamoniowym (tBMA), didecylodimetyloamoniowym (DDA), benzalkoniowym (BA), 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowym (Chol) i 1-etylo-3-metyloimidazoliowym (EMIM). Zbadano wpływ kationu na stabilność termiczną dla cieczy z anionem L-leucynianowym, natomiast wpływ budowy aminokwasowego anionu określono dla soli z kationem benzalkoniowym. Dla analizowanych związków, na podstawie analizy termograwimetrycznej (krzywych TG i DTG), wyznaczono temperatury początku rozkładu, temperatury 50% ubytku masy oraz temperatury najszybszego rozkładu związku. Wykazano, że badane aminokwasowe ciecze jonowe mogą być bezpiecznie stosowane do temperatury ok. 140°C. Najwyższą stabilność termiczną wykazywał L-leucynian 1-etylo-3-metyloimidazoliowy. Badania pokazały, że zdecydowanie większy wpływ na stabilność termiczną ma rodzaj kationu. Wykazano ponadto, że pochodne aminokwasów, zawierających w łańcuchu bocznym ugrupowania aromatyczne – indolu (Trp) lub fenolu (Tyr), są termicznie najtrwalsze.
EN
We compared the thermal stability of the salt composed of amino acid anions and various organic cations. Studies included cations such as: tetrabutylammonium (TBA), tributylmethylammonium (tBMA), didecylodimethylammonium (DDA), benzalkonium (BA), (2-hydroxyethyl)trimethylammonium (choline) (Chol) and 1-ethyl-3-methylimidazolium (EMIM). We investigated the influence of the cation on the thermal stability of the ionic liquid with L-leucine anion, and the impact of the anion in amino acids ionic liquids with benzalkonium cation. Based on thermogravimetric analysis (TG curves and DTG curves) we determined initial decomposition temperatures, 50% weight loss temperatures and the fastest decomposition temperatures. It has been shown that the amino acid ionic liquids can be safely applied to a temperature of approximately 140°C. The compound with the highest decomposition temperature is 1-ethyl-3-methylimidazolium L-leucinate. Studies showed that type of cation affects on the thermal stability. It was also demonstrated that amino acid derivatives containing the aromatic moieties – indole (in Trp) or phenol (in Tyr), reveal the highest thermally stability.
PL
Zbadano reakcję Dielsa i Aldera pomiędzy cyklopentadienem i maleinianem dimetylu w cieczach jonowych zbudowanych z anionu NTf2- i różnych kationów. Wartości stałej szybkości i stereoselektywności endo:egzo skorelowano z parametrami polarności Kamleta i Tafta i lepkością cieczy jonowych. Zastosowanie wielowymiarowej regresji liniowej pozwoliło ustalić, że właściwości protonodonorowe, związane z parametrem polarności α oraz lepkość cieczy jonowej mają największy wpływ na stałą szybkości reakcji. Natomiast polaryzowalność, związana z parametrem π* przyczynia się w dużym stopniu do zmian stereoselektywności, podczas gdy zdolności do donacji i akceptacji protonu są mniej ważne.
EN
Eleven ionic liqs. were used as medium of the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and dimethyl maleate carried out at 25°C to det. reaction rate constants and stereoselectivities correlated with Kamlet-Taft polarity parameters and viscosity of the ionic liqs. Multidimensional linear regression model was chosen. The H bond donating ability and viscosity of ionic liqs. had a significant impact on the reaction rate const. Polarizability contributed to a large extent to the changes in stereoselectivity, whereas H bondaccepting and donating abilities were of lesser importance.
6
Content available remote Synteza i właściwości didecylodimetyloamoniowych soli aminokwasów
PL
Otrzymano sole didecylodimetyloamoniowe L-aminokwasów, będące cieczami w temperaturze pokojowej. Strukturę otrzymanych związków potwierdzono za pomocą NMR, FTIR i UVVIS. Zbadano stabilność termiczną, lepkość i skręcalność światła spolaryzowanego oraz właściwości powierzchniowo czynne otrzymanych związków.
EN
Five didecyldimethylammonium salts of L-amino acids were synthesized and identified by 1H-NMR, 13C-NMR UVVis, FT-IR spectra. Viscosity, thermal stability, specific rotation and surface activity of the salts were detd.
EN
Catalytic systems composed of metal chloride (InCl3, ScCl3, YCl3, YbCl3, LaCl3, BiCl3, ZnCl3 and CuCl3) and 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethylsulfonyl)-imide, [C1C4Pyrr][NTf2] as ionic liquid were prepared. Catalytic activity of all the systems were compared in acetalization reaction between cyclohexanone and triethyl orthoformate. 1,1-Diethoxycyclohexane were formed with high yield and the selectivity at 0°C within 5 minutes. Selected metal chlorides immobilized in ionic liquid were recycled 5 times without a decrease in their activities.
PL
Zbadano wpływ dodatku nanonapełniacza węglowego (ekspandowanego grafitu) na przebieg syntezy PETG (kopolimeru PET-ran-PCT), morfologię nanokompozytu oraz jego przemiany fazowe. Badany nanokompozyt zawierał 0,1 % mas. ekspandowanego grafitu (EG) w postaci pojedynczych płaszczyzn grafenowych oraz (w większości) luźno złączonych paczek grafenów. Nie stwierdzono wpływu nanocząstek EG na przemiany fizyczne w kopolimerze PET-ran-PCT. Na termogramach układu zawierającego 20 lub 30 % mol. PCT nie zaobserwowano piku topnienia ani krystalizacji. Na podstawie analizy ilościowej produktów ubocznych metodą chromatografii gazowej ustalono, że skład otrzymanego polimeru był zgodny z obliczonym na podstawie stechiometrycznych ilości głównych składników. Budowę chemiczną zsyntezowanego kopolimeru potwierdzono przy użyciu spektroskopii 1H NMR.
EN
In this work, the effect of the addition of carbon nanofiller (expanded graphite) on the process of synthesis of PETG (PET-ran-PCT copolymer), morphology of the resulting nanocomposite and its phase transitions has been studied. The examined PETG contained 0.1 wt. % expanded graphite (EG) in the form of single graphene sheets and (predominantly) loosely assembled graphene bundles, as it was observed by SEM analysis (Fig. 4a). No influence of EG nanoparticles on the physical changes in the PET-ran-PCT copolymer was found. DSC thermograms of PETG with 20 or 30 mol. % PCT content did not show melting or crystallization peaks (Fig. 5). The results of quantitative analysis of by-products using gas chromatography indicated that the composition of the prepared polymer was in accordance with that calculated from the stoichiometric amounts of main components. Additionally, the molecular structure of synthesized copolymers was confirmed by 1H NMR spectroscopy (Fig. 3). The signals in the range 2,41—1,63 ppm (peak d) indicated the presence of cis-trans isomers corresponding to cyclohexanedimethanol in the copolymer.
PL
Artykuł porusza temat polityki fiskalnej ukierunkowanej na wsparcie działalności badawczo-rozwojowej sektora prywatnego. W pierwszej części omówiono znaczenie innowacyjności w osiąganiu przewagi konkurencyjnej, a także znaczenie państwa w tworzeniu środowiska sprzyjającego innowacjom. W artykule przedstawiono ponadto mechanizmy fiskalne wspierające badania i rozwój przedsiębiorstw stosowane w różnych krajach, a także system funkcjonujący w Polsce.
EN
The article concerns the topic of fiscal policy oriented towards the support of research and development activity within the private sector. In the initial part of the study, the significance of innovativeness in achieving the competitive advantage as well as the role of the state in creating the innovation-friendly environment is described. Moreover, the article presents fiscal mechanisms supporting research and development implemented in various countries as well as the Polish system.
PL
W artykule omówiono kluczowe możliwości zewnętrznego finansowania działań badawczo-rozwojowych przedsiębiorców, w tym z sektora spożywczego. Przedstawiono najatrakcyjniejsze schematy wsparcia w ramach funduszy Unii Europejskiej oraz instrumentów podatkowych. Omówiono wybrane działania Programu Operacyjnego Innowacyjna Gospodarka przeznaczone na projekty B+R (1.4-4.1; 4.2, 4.3; 4.4 oraz 4.5.2 PO IG) oraz na rozwój infrastruktury badawczorozwojowej (4.2 oraz 4.5.2 PO IG). Przedstawiono również mechanizmy podatkowe wspierające działalność badawczo-rozwojową.
EN
The article entails the description of key possibilities of external financing for research and development activities for enterprises, including food sector. There are presented the most attractive support schemes within European Union Funds as well as tax instruments. The selected measures within Operational Programme Innovative Economy for R&D projects (1.4-4.1; 4.2, 4.3; 4.4 and 4.5.2 of OPIE) and for the R&D infrastructure development (4.2, 4.5.2 of OPIE) are discussed. There are also presented tax instruments for the support of R&D activities.
EN
A comparative study of Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and dimethyl maleate in catalytic system is reported. The catalytic system was formed from ionic liquid which was made of N-hexylpyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide and magnesium trifluoromethanesulfonate. The yields, TONs, TOFs and endo:exo ratios were calculated. The optimal catalyst concentration was found in order to obtain the mixture of endo, exo isomers with the highest yields. Moreover recycling of the catalytic system consisting of Mg(OTf)2 (2 mol%) and ionic liquid was performed. The distillation was noticed to be a better product removal method than extraction by organic solvent, taking into consideration both the TON and TOF values.
EN
Acidic ionic liquids based on trihexyltetradecylphosphonium chloride . P 6.6.6.14 Cl and six different metal chlorides (YCl 3 , YbCl 3 , MgCl 2 , ZnCl 2 , CuCl 2 , InCl 3 ) were prepared. The molar fraction of metal chloride (X MClx ) used for the formation of acidic ionic liquids with P 6.6.6.14 Cl was changed in the range from 0.3 to 0.5. The high catalytic activity in the Diels-Alder reaction of cyclopentadiene and various �ż,s-unsaturated carbonyl compounds showed ionic liquids at X MClx.0.4. In general, the highest product yields and endo:exo ratios were achieved in the acidic ionic liquids formed from MgCl 2 , YCl 3 and YbCl 3 . Thermogravimetric analysis suggested that the prepared ionic liquids were thermally stable up to nearly 400�‹C. Additionally, they could be reused with only little loss of catalytic activity after the 4th recycle.
EN
In presented study the recovery and reuse of the catalytic systems consisting of an ionic liquid and metal catalysts in the synthesis of 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester have been shown. 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide was used as IL. From the group of catalysts, metal chlorides (MgCl[2], YbCl[3], YCl[3]) and metal triflates (Y(OTf)[3], Li(OTf), Yb(OTf)[3], Yb(OTf)[3][x]H[2]O) were chosen. Vacuum distillation and solvent extraction were investigated as methods for removing the reaction product from the ionic liquid and catalyst.
PL
Zbadano możliwość odzyskiwania i ponownego użycia układów katalitycznych, składających się z cieczy jonowej - bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1-butylo-1-metylopirolidyniowego oraz katalizatorów metalicznych, na przykładzie reakcji otrzymywania estru dimetylowego kwasu 5-norborneno-2,3-dikarboksylowego. Z grupy katalizatorów do badań wytypowano chlorki metali (MgCl[2], YbCl[3], YCl[3]) i trifluorometanosulfoniany metali (Y(OTf)[3], Li(OTf), Yb(OTf)[3], Yb(OTf)[3][x]H[2]O). Produkt oddzielano od cieczy jonowej i katalizatora metodą destylacji pod obniżonym ciśnieniem oraz ekstrakcji rozpuszczalnikami.
PL
Przedstawiono wyniki badań doświadczalnych reakcji Dielsa i Aldera przebiegającej w cieczach jonowych, które zastosowano jako nowe możliwe do zawrócenia i przyjazne środowisku naturalnemu medium reakcji. Omówiono również sposoby przeprowadzania reakcji w cieczach jonowych z zastosowaniem dodatku katalizatorów trifluorometanosulfonianów skandu i litu, które użyto po raz pierwszy w reakcji Dielsa i Aldera pomiędzy cyklopentadienem i maleinianem dimetylu w cieczach jonowych.
EN
1-Butyl-3-methylimidazolium triflate (I), tetrafluoroborate, methylsulfate, and 2-(2-ethoxymethoxy)ethylsulfate were studied as recyclable solvent media for the Diels-Alder reactions (24 hrs. at 25°C) of (1/1.5 by moles) diMe maleate–cyclopentadiene, run without and with Sc triflate (or trifluoromethylsulfonimide) and Li triflate (or trifluoromethylsulfonimide) as catalysts. At reactants concns. of 4/6 mols/l., the yields were max. at 78–86% and the endo/exo isomer selectivities were 3.6–4.9; with catalysts used (1 mol% on maleate basis), 87–100% and 5.2–14.7, resp. Active only in I, Sc triflate raised the yield (from 42 to 61%), but not the selectivity. The Li catalysts were inferior. (I) was best as the solvent for the catalysts, and the Sc compds. were best as catalysts and gave the highest yields and selectivities. Products were extd. with Et2O. I was recovered nearly completely and recycled thrice with only minor losses in yield and selectivity.
EN
1-Butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate has been tested as a reaction medium in the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and dimethyl maleate. The effect of three Lewis acids - scandium triflate Sc(OTf)3, yttrium triflate Y(OTf)3 and ytterbium triflate Yb(OTf)3 on the yield and the endo/exo product ratio has been investigated. All the catalysts immobilized in [BMIM][OTf] were recycled without a significant decrease in the yields and the endo/exo ratio.
EN
The epoxidation of 1,4-bis(allyloxy)butane as a model for allyl ethers with 30 wt% hydrogen peroxide under two phase conditions with an onium salt as the phase transfer catalyst was studied. The reaction led to two epoxides, monoepoxide (1-allyloxy-4-glycidyloxybutane (1)) and diepoxide (1,4-bis(glycidyloxy)butane (2)). The influence of the type of the phase transfer catalyst -onium salt- was studied.
19
Content available remote Właściowści i zastosowanie kalafonii w przemyśle chemicznym
PL
Kalafonia jest surowcem naturalnym, pozyskiwanym z drzew sosnowych. W wyniku jej modyfikacji otrzymuje się wiele produktów, z których najbardziej użytecznym jest kwas maleopimarowy, otrzymywany w reakcji Dielsa i Aldera kwasów żywicznych i bezwodnika maleinowego. Na charakterystyczny skondensowany układ wielopierścieniowy kwasu maleopimarowego zwrócono szczególną uwagę w latach pięćdziesiątych XX w., a jego syntezę opracowano już w latach trzydziestych ub. stulecia. Uwzględniając szerokie możliwości zastosowania kwasu maleopimarowego oraz wykorzystanie nowoczesnych metod badawczych, podjęto prace nad modyfikacją syntezy kwasu maleopimarowego. Opracowano również nową metodę oczyszczania i metody analityczne, które umożliwiły potwierdzenie struktury otrzymanego produktu.
EN
A review with 48 refs. covering rosin modifications, esp. catalyzed heterogeneous polymerization and use of rosin’s functional groups to prep. fumaro-, acrylo- or maleopimaric (high-temp. programmed steps advised) acid.
EN
The conditions of recycling the PT catalyst (tetrabutylammonium salt) for the etherification process of 1,4-butanediol with allyl chloride, carried out in the presence of sodium hydroxide aqueous solution and toluene as a non-polar solvent were investigated. The distribution of the catalyst among the phases and the conditions of the formation of the third liquid phase by changing the composition of the organic and the aqueous phase were searched. Important compounds and their amounts have been established by the etherification process conditions. The effects of base (NaOH), salt (NaCl), 1,4-butanediol, the catalyst concentration and the composition of the organic phase, including toluene, allyl chloride, etherification products (1,4-diallyloxybutane and 4-allyloxybutan-l-ol) on the formation of the third liquid phase were investigated. These results allowed producing the scheme of 1,4-diallyloxybutane synthesis with the recycling of the catalyst.
first rewind previous Strona / 2 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.