Omówiono technologiczne podstawy otrzymywania polioli metodą epoksydowania wiązań nienasyconych w glicerydach w połączeniu z otwieraniem pierścieni oksiranowych związkami nukleofilowymi z aktywnym wodorem lub metodą uwodornienia, metodą hydroformylowania i kolejnego uwodornienia oraz metodą ozonolizy.
EN
A review, with 100 refs., of the methods based on epoxidation of unsatd. bonds in glycerides in connection with the opening of oxirane rings by using nucleophilic compds. with active H or by hydrogenation, or hydroformylation and subsequent hydrogenation and or ozonolysis.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Przedstawiono wpływ parametrów technologicznych i określono ich najkorzystniejsze wartości w procesie epoksydacji Z,E,E-1,5,9- -cyklododekatrienu (CDT) do 1,2-epoksy- -Z,E-5,9-cyklododekadienu (ECDD) za pomocą nadtlenku wodoru w układzie katalitycznym Na₂WO₄/H₃PO₄/[CH₃(n-C₈H₁₇)₃N⁺]HSO₄ ⁻ / H₂O₂. Proces rozpatrywano pod kątem uzyskania najwyższej selektywności przemiany ECDD i wysokiej konwersji CDT.
EN
Z,E,E-1,5,9-Cyclododecatriene (CDT) was epoxidized in PhMe to 1,2-epoxy-Z,E-5,9-cyclododecadiene (ECDD) with H₂O₂ on Na₂WO₄/H₃PO₄/[Me(n-C₈H₁₇)₃N⁺]HSO₄ ⁻ catalyst. The highest selectivity of ECDD formation (94% by mole) at a high conversion of CDT (64%) was achieved at 50°C for 90 min when Na₂WO₄/H₃PO₄ ratio was 2:1, H₂O₂/Na₂WO₄ 75:1 and H₂O₂/CDT 1,5:1.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Zbadano wpływ parametrów technologicznych: stosunku molowego chlorowodoru do tlenku etylenu, temperatury, natężenia przepływu chlorowodoru i tlenku etylenu na wydajność syntezy chlorohydryny etylenowej w reakcji tlenku etylenu i chlorowodoru. Reakcje prowadzono metodą ciągłą, w środowisku produktów reakcji, w reaktorze jednostopniowym. Ustalono optymalne parametry otrzymywania bezwodnej chlorohydryny etylenowej.
EN
Oxirane ring was opened in a lab. flow reactor with HCl at 25–50°C and HCl-to-oxirane ratio 1.04–1.43 to HO(CH2)2Cl (yield 95.6–98.9%) and some by-products (yield of HO(CH2)2O(CH2)2Cl 1.1–4.3%).
The results of the studies on the influence of the phase transfer catalyst on the epoxidation of (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene (CDT) to 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene (ECDD) in the H2O2/H3PW12O40 system by a method of phase transfer catalysis (PTC) were presented. The following quaternary ammonium salts were used as phase transfer catalysts: methyltributylammonium chloride, (cetyl)pyridinium bromide, methyltrioctylammonium chloride, (cetyl)pyridinium chloride, dimethyl[dioctadecyl(76%)+dihexadecyl(24%)] ammonium chloride, tetrabutylammonium hydrogensulfate, didodecyldimethylammonium bromide and methyltrioctylammonium bromide. Their catalytic activity was evaluated on the basis of the degree of CDT and hydrogen peroxide conversion and the selectivities of transformation to ECDD in relation to consumed CDT and hydrogen peroxide. The most effective PT catalysts were selected based on the obtained results. Among the onium salts under study, the epoxidation of CDT with hydrogen peroxide proceeds the most effectively in the presence of methyltrioctylammonium chloride (Aliquat® 336) and (cetyl)pyridinium chloride (CPC). The relatively good results of CDT epoxidation were also achieved in the presence of Arquad® 2HT and (cetyl)pyridinium bromide.
Światowa Konferencja Radiokomunikacyjna jest organizowana co trzy lub cztery lata. Głównym jej celem jest przegląd i uaktualnienie Regulaminu Radiokomunikacyjnego – międzynarodowego porozumienia o randze traktatu, określającego w jaki sposób, powinny być wykorzystywane częstotliwości i zasoby orbitalne przez różne służby i przez wszystkie kraje świata. Opisano działania przygotowawcze do Konferencji WRC-12, wszystkie punkty agendy oraz osiągnięte rezultaty.
EN
The International Telecommunications Union holds every three or four years a World Radiocommunication Conference (WRC). The main objective of the Conference is to review and update the ITU Radio Regulations – the global agreement, with the rank of treaty, that determines a way of effective and equal use of frequencies and orbital resources by many radio services and all countries of the Word. This paper describes preparations for WRC-12 carried out by ITU, CEPT and other regional organizations. Additionally, it presents short descriptions of all WRC-12’s agenda items with summary of obtained results.
Niniejszy artykuł opisuje projekt oraz technologię wykonania wiaduktu drogowego WD-2A nad drogą ekspresową S7. Autorzy dowodzą, że ta pozornie typowa konstrukcja zespolona stalowo-żelbetowa ze względu na ukształtowanie łącznicy WOT-4, w ramach której znajduje się obiekt WD-2A, okazała się niezwykle interesującym zadaniem zarówno w wymiarze projektowym, jak i samej realizacji.
EN
This article describes the design and technology of the viaduct WD-2A above the expressway S7. The authors argue that this seemingly typical design of composite steel-reinforced concrete structure was a very interesting task regarding both design and implementation due to formation of junction WOT-4.
Rozwój infrastruktury transportowej naszego kraju oraz towarzyszące temu środowiskowe aspekty realizacji inwestycji przyczyniły się do zaostrzenia norm i przepisów związanych z ochroną środowiska, w tym konieczności ochrony terenów przyległych przed hałasem. Czy zatem „standardowe” podejście do projektowania ekranów akustycznych w ciągu dróg publicznych daje podstawę do właściwego konstruowania ekranów na liniach kolejowych?
EN
Designing of acoustic screens by railway lines requires from engineers both structural and railway branch knowledge. Constructing the anti-fuss covers obtrudes on designers necessity of different approaches for localizations within road and railway line limits. Placing screens is connected not only with issue of acoustic engineering but very often with taking account of associate railway infrastructure and safety elements, which may require their adjustment.
Rewitalizacja i modernizacja linii kolejowych to nie tylko czysto inżynierskie przedsięwzięcia związane z przebudową układów torowych, sieci infrastruktury technicznej, przebudową lub remontem istniejących obiektów mostowych, ale również zadania polegające na ochronie środowiska, w tym nałożony decyzją administracyjną obowiązek realizacji działań kompensacyjnych towarzyszących robotom budowlanym.
EN
The author presents how exceedingly complex is the realization of tasks related to environmental compensation in the modernization and reconstruction of railway lines. The time required to carry out the procedures and obtain the appropriate administrative decisions often exceeds the duration of the investment itself. Moreover, the large number of stakeholders makes consensus extremely difficult to achieve. It depends merely on the willingness of stakeholders and concentration on the principal objective - protecting the environment.
Wzrost konkurencyjności sektora kolejowego, głównie w stosunku do transportu drogowego, to przede wszystkim możliwość stworzenia ram regulacyjnych, których celem są harmonizacja techniczna oraz normalizacja kolei europejskich pomiędzy poszczególnymi krajami wspólnotowymi. Takim zamierzeniem kierowała się Rada Parlamentu Europejskiego, uchwalając Dyrektywę 2008/57/WE z dnia 17 czerwca 2008 r. w sprawie interoperacyjności systemu kolei we Wspólnocie.
10
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Each case requires individual analysis preceded by thorough identifi cation of geological structure including determination of physical and mechanical soil parameters and precise definition of water conditions. Economic reasons should not be the determinant for applying temporary safeguards. It is absolutely necessary to avoid the use of combined systems improving embankment structure stability. In the analysed case, successive stages involved partial exchange of embankment structure soil, strengthening with gravel and gravel-cement columns, and using earth support slope strengthened with cribwork made of old usable sleepers.
High activity of copper based catalysts for C-O bond hydro-dehydrogenation and their poor activity for C-C bond cleavage1 have prompted an attempt to apply such catalysts in the hydrogenolysis of glycerol to 1,2- and 1,3-propanediol. In the present study the infl uence of hydrogen reduction time of the Cu/ Al2O3 and CuCr2O4 copper catalysts on glycerol conversion and selectivity of transformation to propanediols and by-products was studied. At fi rst a general comparison was made between the commercial catalysts and those prepared by the co-precipitation method. As better results were obtained in the presence of catalysts prepared by co-precipitation, they were selected for further detailed studies of the influence of reduction time. For both prepared catalysts Cu/Al2O3 and CuCr2O4 the reduction time of 8 h was optimal. In the presence of Cu/Al2O3 catalyst the conversion of glycerol was 59.0%, selectivity of transformation to 1,2-propanediol 77.4% and selectivity to 1,3-propanediol 1.9%. In the presence of CuCr2O4 the glycerol conversion was 30.3% and selectivity to 1,2-propanediol 67.3%.
Omówiono główne produkty suchej destylacji drewna: gaz drzewny, destylaty ciekłe, smołę osadową, węgiel aktywny. Przedstawiono schemat technologiczny instalacji suchej destylacji drewna pracującej w sposób ciągły. Dokładniej omówiono zastosowania węgla aktywnego.
EN
The main products of the dry distillation of wood were discussed: wood distillation gas, liquid distillates, sedimentary tar, and activated activated carbon. A technological scheme of the installation to the dry distillation of wood working in the continuous way was presented. More precisely practical application of the activated carbon was discussed.
The influence of the technological parameters on the epoxidation of 1,5,9-cyclododecatriene (CDT) to 1,2- epoxy-5,9-cyclododecadiene (ECDD) by the phase-transfer catalysis method (PTC) in the presence of tungstophosphoric heteropolyacid (H3PW12O40) and hydrogen peroxide as the oxidizing agent has been presented. The phase-transfer catalyst was AliquatŽ 336 (methyltrioctylammonium chloride). The epoxidation of CDT to ECDD in the PTC system proceed under the relatively mild condition: low temperature, lack of solvent, short reaction time. The effect of: the mixing velocity, the molar ratio of CDT:H2O2 and H2O2:H3PW12O40, the nature of the solvent and its concentration, was studied. The most advantageous technological parameters were: the mixing rate 400 – 600 rpm, the molar ratio of CDT:H2O2= 3:1 – 1.5:1, the molar ratio of H2O2:H3PW12O40= 200:1 – 400:1, the temperature 40 – 50°C, solvent: dichloromethane or lack of the solvent, dichloromethane concentration: 10 – 50 vol%, reaction time 35 – 50 min. The application of the above-mentioned parameters allows to achieve the yield of 44 – 47% ECDD in relation to introduced CDT.
14
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The latest acetoxylation processes have been described in this work: oxidative acetoxylation of propene to allyl acetate, acetoxylation of propene to propene glycol and its acetates, acetoxylation of methyl tert-butyl ether and oxidative acetoxylation of cyclohexene by hydrogen peroxide. Acetoxylation of 1,3-butadiene, isobutene and toluene were presented together with a short description of the acetoxylation catalysts.
Światowa Konferencja Radiokomunikacyjna jest organizowana przez Międzynarodowy Związek Telekomunikacyjny co trzy lub cztery lata. Głównym celem Konferencji jest uaktualnienie Regulaminu Radiokomunikacyjnego, który jest globalnym porozumieniem, określającym w jaki sposób, bezkonfliktowo, powinny być wykorzystywane częstotliwości przez różne służby i przez wszystkie kraje świata. Referat opisuje przygotowania do Konferencji WRC-07 przez CEPT oraz przez inne regionalne organizacje. Ponadto przedstawiono krótkie omówienie wszystkich punktów agendy oraz osiągnięte rezultaty.
EN
The International Telecommunications Union holds every three or four years a World Radiocommunication Conference, which is the mechanism to update the ITU Radio Regulations, the global agreement on how frequencies are to be used without harmful interference between the many wireless services of all countries of the Word. Preparations for WRC-07 by CEPT and other regional organizations are described in the paper. The paper contains also short summaries of all agenda items with obtained results.
Zbadano proces cyklotrimeryzacji 1,3-butadienu do (Z.E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu i jego epoksydowanie do (E)-1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu. Pierwszy etap to wykonanie cyklotrimeryzacji 1,3-butadienu w obecności dwóch układów katalitycznych: Et2AlCI/TiCI4, Et3Al2Cl3/TiCl4. Bardziej aktywny i selektywny okazał się układ Et3Al2Cl3/TiCl4. W jego obecności, cyklotrimeryzacja 1,3-butadienu zachodzi z dużo wyższą selektywnością w kierunku (Z,E,E)-cyklododekatrienu, a ilość produktów ubocznych: dimerów i polimerów 1,3-butadienu jest znacznie niższa niż w układzie Et2AlCI/TiCl4. W obecności układu Et3Al2Cl3/TiCl4, z wykorzystaniem statystycznych metod planowania doświadczeń, wykonano badania wpływu istotnych parametrów na cyklotrimeryzację 1,3-butadienu. Matematyczne opracowanie wyników pozwoliło uzyskać zależności funkcyjne, opisujące wpływ parametrów cyklotrimeryzacji na selektywność przemiany do (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu w odniesieniu do wprowadzonego 1,3-butadienu, konwersję 1,3-butadienu i szybkość wprowadzania 1,3-butadienu (funkcje odpowiedzi). Optymalizacja uzyskanych zależności funkcyjnych pozwoliła ustalić najbardziej korzystne zakresy zmian parametrów technologicznych procesu cyklotrimeryzacji. Jako optymalne wybrano parametry zapewniające maksymalną szybkość wprowadzania 1,3-butadienu: stosunek molowy Et3Al2Cl3:Ti = 11,3, stężenie TiCl4 14,5 mmol/dm3 temperatura 60,4°C. W tych warunkach selektywność przemiany do (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu w odniesieniu do przereagowanego 1,3-butadienu wynosi 99,1%mol, konwersja 1,3-butadienu 99,5%mol, a szybkość wprowadzania 1.3-butadienu 108,1 g/h. Drugi etap to wykonanie epoksydowania (Z.E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu do (E)-1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu, według trzech najbardziej selektywnych i wydajnych metod: za pomocą wodoronadtlenku tert-buty\u w obecności katalizatora molibdenowego, nadtlenku diwodoru w obecności katalizatorów tytanowo-silikalitowych i nadtlenku diwodoru w obecności katalizatorów przeniesienia międzyfazowego i Na2WO4/H3PO4. Najkorzystniejsze wyniki syntezy (E)- 1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu uzyskano przy zastosowaniu wodoronadtlenku tert-butylu w obecności katalizatora molibdenowego. Badania wstępne pozwoliły ustalić parametry istotne dla przebiegu epoksydowania (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu. W toku badań zostały ustalone zakresy zmian istotnych parametrów syntezy (E)-1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu: stosunek molowy (Z,E,E)-5,9-cyklododekatrienu: wodoronadtlenku tert-butylu 1 ≤ X1 ≤ 5, stężenie katalizatora 0,0001 ≤ X2 ≤ 0,0010 mol/dm3, czas 20 ≤ X3 ≤ 120 min, w stałej temperaturze 70°C. Optymalizację epoksydowania (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu do (E)-1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu wykonano według planu rotalno-uniformalnego. Wyznaczono funkcje aproksymujące wyniki doświadczeń w postaci równań regresji, opisujących wpływ wymienionych parametrów na wybrane wskaźniki procesu (tzw. funkcje odpowiedzi). Metodami numerycznymi, z zastosowaniem algorytmów Gaussa-Siedela i Boxa wyznaczono ekstrema równań regresji. Analiza otrzymanych funkcji i ich przebiegu, oparta na dwuwymiarowych przekrojach, pozwoliła ustalić najkorzystniejsze parametry technologiczne syntezy (E)-1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu. Parametry te zapewniają najwyższą selektywność przemiany do (E)-1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu w odniesieniu do przereagowanego wodoronadtlenku tert-butylu (82,8%mol). W tych warunkach uzyskuje się całkowitą przemianę wodoronadtlenku tert-butylu, przy wydajności (E)-1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu w odniesieniu do wprowadzonego wodoronadtlenku tert-butylu 83,0%mol. Selektywność przemiany do (E)-1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu w odniesieniu do przereagowanego (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu wynosi 87,5%mol. Konwersja (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu wynosi 21,5%mol, a wydajność (E)-1,2-epoksy-(Z,E)-5,9-cyklododekadienu w odniesieniu do wprowadzonego (Z,E,E)-1,5,9-cyklododekatrienu 19,2%mol.
EN
The cyclotrimerization process of 1,3-butadiene to (Z,E,E)- 1,5,9-cyclododecatriene and its epoxidation to (E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene has been studied. In the first stage was performed the cyclotrimerization of 1,3-butadiene in the presence of two most active titanic catalytic systems: Et2AlCl/TiCl4 and Et3Al2Cl3/TiCl4. A more active and selective was found to be the catalytic system Et3Al2Cl/3TiCl4. The 1,3-butadiene cyclotrimerization proceeds with a considerably higher selectivity in the direction to (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene in the presence of this system, and the amount of by-products: dimers and polymers of 1,3-butadiene is significantly lower than for the system Et2AlCl/TiCl4. In the presence of the system Et3Al2Cl3/TiCl4 with utilization of statistical methods of the experimental design have been performed the studies an the influence of essentials parameters on the course of the cyclotrimerization of 1,3-butadiene. The mathematical elaboration of the results allowed to achieve the functional relationship, describing the influence of the essentials parameters of cyclotrimerization on the selectivity of transformation to (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene in relation to consumed 1,3-butadiene, the conversion of 1,3-butadiene, and the introduction rate of 1,3-butadiene (response functions). The optimization of obtained functional relationship allowed establishing the most advantageous ranges of the changes of technological parameters of cyclotrimerization process. As optimal were selected the parameters ensuring the maximum the introduction rate of 1,3-butadiene: the molar ratio of Et3Al2CI3:Ti equal to 11.3, the TiCl4 concentration 11.5 mmol/dm3 and temperature 60,4°C. Under these conditions the selectivity of transformation to (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene in relation to consumed 1,3-butadiene amounts 99.1 mol%, the 1,3-butadiene conversion is 99.5 mol%, and the introduction rate of 1,3-butadiene is 108.1 g/h. In the second stage it was performed the epoxidation of (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene to (E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene according to the most selective an effective methods: with tert-butyl hydroperoxide (TBHP) in the presence of molybdenum catalyst, using hydrogen peroxide in the presence of titanium-silicalite catalysts, and with hydrogen peroxide in the presence of phase transfer catalysts and Na2WO4/H3PO4. The most advantageous results of (E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene synthesis were achieved with application of tert-butyl hydroperoxide in the presence of molybdenum catalyst. The preliminary studies allowed to establish the parameters essential for the course of (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene epoxidation. During the course of the studies were established the range of changes of the essential parameters of (E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene synthesis such as: the molar ratio of (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene:tert-butyl hydroperoxide 1 ≤ X1 ≤ 5, the catalyst concentration 0,0001 ≤ X2 ≤ 0,0010 mol/dm3, reaction time 20 ≤ X3 ≤ 120 min, At constant temperature of 70°C. The optimization of (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene epoxidation to E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene was performed according to rotatable-uniform design. The functions approximating the experimental results in the form of regression equations describing the influence of mentioned parameters on the selected process indicators (called response functions) have been determined. The extremes of regression equations were determined by numerical methods with the applications of the Gauss-Siedel and Box algorithms. An analysis of obtained functions and their courses performed on the basis of two-dimensional cross-sections allowed to establish the most advantageous technological parameters of (E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene synthesis. These parameters ensure the highest selectivity of transformation to (E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene in relation to tert-butyl hydroperoxide consumed - 82.8 mol%. Under these conditions was achieved a complete conversion of tert-butyl hydroperoxide, with the yield of (E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene in relation to introduced amount of tert-butyl hydroperoxidc 83.0 mol%. The selectivity of transformation to (E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene in relation to (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene consumed amounts 87.5 mol%. The conversion of (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene amounts 21.5 mol% and the yield of (E)-1,2-epoxy-(Z,E)-5,9-cyclododecadiene in relation to introduced amount of (Z,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene is equal to 19.2 mol%.
The review of literature related to the applications of statistic methods of design of experiments in chemical technology and environment protection was presented in the work. The research that consists of two stages: a stage of choosing the best variables describing an experimental object and a stage of proper experimental investigation, seems particularly interesting. An interesting example of an application of statistical strategies in environmental protection is the optimization of photoactivity of TiO2/SiO2 mixture, received by a sol-gel technique. TiO2, due to its specific feature, was applied in the photocatalytic methods of removing toxic compounds from water and air. In the experiments there were used two designs - the fractional factorial design 2^5-1 (as the elimination one) and the central composite design (as the proper one). Following the data analysis from the elimination plan two variables were eliminated, which helped to simplify the research object. Among other uncommon applications of the design of experiments: the optimization of the conditions for the extraction of natural pigments used in dyeing food, the production of fatty acid methyl esters used as diesel oil substitutes (biodiesel) and the optimization of a supercritical fluid extraction methodology for the analysis of castor oil, should be mentioned.
The optimization studies of the epoxidation process of (1Z,5E,9E)-1,5,9-cyclododecatriene (CDT) with tert-buthyl hydroperoxide (TBHP) over the molybdenum catalyst Mo(CO)6 were performed. The reaction was examined in terms of a uniform-rotatable design. Three factors were analyzed: the reaction time, CDT:TBHP molar ratio, and the molar concentration of the catalyst (Mo(CO)6). According to the design 20 experiments were performed at the constant temperature of 70°C.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.