Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Utlenianie p-toluidyny ozonem w fazie ciekłej

Galstyan A., Marshalok H., Galstyan G.

Przemysł Chemiczny

|

2018

|

T. 97, nr 3

393--397

PL

Zbadano kinetykę i mechanizm katalitycznego utleniania p-toluidyny ozonem w fazie ciekłej i opracowano podstawy technologii syntezy alkoholu 4-aminobenzylowego, 4-aminobenzaldehydu oraz kwasu 4-aminobenzoesowego. Stwierdzono, że po wstępnym acylowaniu substratu w kwasie octowym w obecności octanu kobaltu(II) i bromku potasu udaje się skierować proces utleniania w kierunku tworzenia kwasu 4-aminobenzoesowego. W warunkach ozonowania w roztworze bezwodnika octowego w obecności kwasu siarkowego, octanu manganu(II) albo jego mieszaniny z bromkiem potasu utlenianie udaje się zatrzymać na etapie alkoholu 4-aminobenzylowego lub aldehydu 4-aminobenzoesowego. Zbadano parametry technologiczne i ustalono optymalne warunki prowadzenia procesów.

EN

p-MeC6H4NH2 and PhMe were oxidized with O3 in Ac2O or AcOH+H2SO4 in presence of Mn(II)+Br catalyst. The selective oxidn. of Me group was possible after the previous N-acylation of the NH2 group. Mn(OAc)2 in the system Ac2O-PhMe-H2SO4-O3 showed a high selectivity in the formation of p-AcNHC6H4CH2OH at 303 K for 0.5 h and molar ratio Mn(OAc)2:PhMe:H2SO4 = 1:4:10. Mn(OAc)2 in the presence of KBr was converted into a MnBr complex with an increased catalytic activity to produce p-AcNHC6H4CHO. Co(AcO)2 in AcOH soln. promoted a deep oxidn. of p-AcNHC6H4Me to p-AcNHC6H4COOH at 368 K, for 1 h and molar ratio Co(OAc)2:KBr:p-MeC6H4NH2 = 1:1:5.7.

2

Utlenianie alkilobenzenów ozonem w fazie ciekłej

Galstyan A., Marshalok H., Galstyan G., Marshalok O.

Przemysł Chemiczny

|

2018

|

T. 97, nr 11

1934--1937

PL

Zbadano reakcje utleniania alkilobenzenów ozonem w fazie ciekłej. Wykazano, że w kwasie octowym i jego bezwodniku przeważa ozonoliza pierścienia benzenowego a utlenianie przez łańcuch boczny jest procesem drugorzędnym. Wśród produktów utleniania przez grupę alkilową w kwasie octowym dominowały odpowiednie kwasy benzoesowe. Zatrzymanie utleniania w stadium powstawania alkoholi benzylowych i benzaldehydów nie było możliwe z powodu ich wysokiej skłonności do dalszego utleniania. Skład produktów był inny w przypadku utleniania alkilobenzenów w bezwodniku octowym w obecności kwasów mineralnych (kwas siarkowy). W tych warunkach labilne związki pośrednie w momencie pojawienia się w układzie ulegały szybkiemu acylowaniu z tworzeniem form odpornych na działanie ozonu (octany benzylu i dioctany benzylidenu). Kwasy benzoesowe powstawały tylko po wyczerpującym utlenianiu substratu.

EN

PhMe, PhEt, xylenes, mesitilene, pseudocumene and 13 in-ring-substituted toluenes were oxidized with O3 in liq. phase (AcOH or Ac2O) in presence of H2SO4 catalyst to follow the reaction kinetics and effect of substituents on the oxidn. course. The ozonolysis of the PhH ring was dominant when compared with oxidn. of the side chains. The corresponding benzoic acids prevail among the products of the alkyl group oxidn. in acetic acid.

3

Badanie procesu utleniania 4-acetoksytoluenu ozonem w fazie ciekłej

Galstyan A., Marshalok H., Galstyan G.

Przemysł Chemiczny

|

2016

|

T. 95, nr 4

828--833

PL

Zbadano kinetykę i mechanizm katalitycznego utleniania 4-acetoksytoluenu ozonem w fazie ciekłej. Wykazano, że w kwasie octowym w obecności kobaltu(II) udaje się skierować utlenianie w stronę syntezy kwasu 4-acetoksybenzoesowego. Zatrzymanie utleniania w stadium powstawania alkoholu lub aldehydu 4-acetoksybenzoesowego staje się możliwe, kiedy proces jest prowadzony w bezwodniku octowym w obecności kwasu siarkowego, octanu manganu(II) lub jego mieszaniny z bromkiem potasu.

EN

4-AcOC₆H₄Me was oxidized with O₃-contg. gases (0.4–0.5 Pa) in AcOH in presence of Co(OAc)₂ at 298 K or 368 K to 4-AcOC₆H₄COOH (yield 85.5%). When the reaction was carried out in (AcO)₂O in presence of Mn(OAc)₂ and H₂SO₄, 4-AcOC₆H₄CH₂OAc was the main product (yield 63.3%). After addn. of KBr to the reaction mixt., 4-AcOC₆H₄CH(OAc)₂ was the main product (yield 68.2%).