Activity coefficient behaviour of ten nonelectrolytes in sulfuric acid solutions have been investigated by evaluating their distribution ratios as a function of electrolyte concentrations. Their salting-in parameters and values of Setschenow constant are also reported to understand the structure-activity relationship.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Determination of some physical parameters of N-arylsubstituted hydroxamic acids is presented. The results of the determination of densities, solubilities in water and in different organic solvents and distribution constants in various organic solvent-aqueous systems, of these metal extractants are discussed. An attempt is made to correlate the values of distribution constants with theoretical calculations based on regular solution theory. Thus the solubility parameters are computed. These metal extractants act as weak organic bases in presence of strong acidic solutions. By the measurement of ionization ratio, the acidity constant, pKsH+, of these reagents are calculated following the three classical procedures. The two extrapolative procedures, both of which involve the use of activity coefficient ratios. The first is based on the Bunnett-Olsen free energy relationship and the other is excess acidity method which does not involve an acidity function. The values of pKsH+ obtained by these two methods have been compared with the pKsH+ values obtained by the old classical procedure, the Hammett acidity function method.
PL
W artykule opisano oznaczanie niektórych parametrów fizycznych N-arylopodstawio- nych kwasów hydroksamowych. Przedyskutowano wyniki oznaczania gęstości, rozpu- szczalności w wodzie i vu obojętnych rozpuszczalnikach organicznych oraz stałych podziału w różnych układach: rozpuszczalnik organiczny - woda dla tych ekstrahentów metali. Próbowano znaleźć korelację między wartościami stałych podziału a obliczenia- mi teoretycznymi opartymi na teorii roztworów regularnych. Wykonano obliczenia parametrów rozpuszczalności. Badane ekstrahenty metali w roztworach silnych kwasów reagują jak słabe zasady organiczne. Na podstawie pomiarów stosunku jonizacji obliczono stałe kwasowości pKsH+ tych odczynników stosując trzy klasyczne metody. Dwie z nich są metodami ekstrapolacyjnymi wykorzystującymi stosunek współczynników aktywności. Pierwsza oparta jest na zależności energii swobodnej Bunetta-Olsena, druga jest oparta na nadmiarowej kwasowości, która nie stosuje funkcji kwasowości. Wartości pKsH+ uzyskane za pomocą tych metod porównano z analogicznymi wartościami obliczonymi za pomocą starej, klasycznej metody tzn. funkcji kwasowości Hammetta.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.