Klasyczną metodę konwersji alkoholi pierwszorzędowych w odpowiednie halogenki alkilowe z użyciem trifenylofosfiny oraz tetrahalogenometanu, tzw. reakcję Appela, zaadoptowano do bezpośredniej syntezy terminalnych tioli i azydków organicznych pochodnych glikolu etylenowego oraz jego siarkowego analogu. W kluczowym etapie opisanej procedury one-pot, otrzymane in situ, w reakcji z N-bromosukcynimidem (NBS), odpowiednie dibromopochodne zostały przekształcone w związki docelowe w reakcji z nukleofilem siarkowym lub azotowym. Wybrane diazydki wykorzystano w syntezie nowych układów makrocyklicznych, które przetestowano pod kątem ich właściwości kompleksotwórczych.
EN
Classical method of conversion of primary alcohols into corresponding alkyl halides by usage of triphenylphosphine and tetrahalogenated methane, so-called Appel reaction, was adopted for the direct synthesis of terminal organic thiols and azides derived from ethylene glycol and its sulfurated analogue. In key step of the presented ‘one-pot’ protocol, corresponding dibromides, generated in situ via reaction with N-bromosuccinimide (NBS), were converted into desired products by treatment with appropriate sulfur or nitrogen nucleophile. A series of diazides and dithiols derived from (poly)ethylene glycols and their sulfur analogues were obtained. Selected diazides were utilized for the construction of novel macrocyclic systems, that were tested incontext of their complexing properties.
The new diethanethiol-dipyrrolidinyl PNP-lar iat ether, L2, was syn the sized. Spectral properties of the tetrapyrrolidinyl PNP-lar iat ether L1 as well as L2 and their complexes with silver cat ion were investigated. The formation constants of the complexes with Ag+ in methanol solutions were determined. The 1H NMR and potentiometric measurements in dicate that in both cases complexation of Ag+ ions pro ceeds with participation of endocyclic nitrogen atom of cyclophosphazene ring and of polyether oxygen donors. In the case of L2 there is no evidence for stabilization of the ob tained complex by ethanethiol sub units attached to the exocyclic P atom. There is also no evidence for additional stabilization by cyclophosphazene ring or any of the pyrrolidinyl groups.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.