Przeprowadzono badania doświadczalne równowagi i kinetyki adsorpcji 4-nitrofenolu z roztworu wodnego na węglu aktywnym. Przedstawiono model matematyczny procesu oparty na przybliżonym równaniu kinetyki adsorpcji. Wyniki badań doświadczalnych i numerycznych wykorzystano do wyznaczenia współczynnika dyfuzji składnika w ziarnach węgla aktywnego. Otrzymano wartość Ds=0,167-10-12m2/s.
EN
Experimental study of equilibrium and kinetics of 4-nitrophenol adsorption from aqueous solution on activated carbon was investigated. A mathematical model of the process based on the approximate kinetic equation of adsorption is presented. The results of experimental and numerical studies were used to determine the diffusion coefficient in active carbon grains. A value of Ds equal to 0,167-10-12m2/s was obtained.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The conversion of NADH to NAD+ and of the reverse reaction, in the coenzyme as well as in its synthetic analogues, 1,4-dihydropyridines and 9,10-dihydroanthracenes is discussed. Two mechanisms of the NADHŰNAD+ conversion are compared: one-step hydride transfer and stepwise electron-proton-electron transfer. Direct characterization of transient species in the stepwise process, namely radical cations and radicals, is presented based on the pulse radiolysis and laser flash photolysis studies both in solution and low-temperature matrices. On ionization of NADH and 1,4-dihydropyridines the stability order of the keto and enol tautomers is inversed as compared to their neutral precursors. Both types of radical cations are characterized and their role in the stepwise process is discussed.
Wykorzystując metody izolacji cząsteczek w matrycach niskotemperaturowych i techniki rozdzielcze w czasie, radiolizę impulsową i laserową fotolizę błyskową, zidentyfikowano i spektroskopowe scharakteryzowano nietrwałe produkty jonizacji wybranych węglowodorów o naprężonym układzie wiązań i pochodnych 1,4-dihydropirydyny, będących modelowymi odpowiednikami dinukleotydu nikotynoamidoadeninowego, NADH. Usunięcie z cząsteczki jednego elektronu powoduje zmianę jej struktury elektronowej i molekularnej, oraz reaktywności. Bariery procesów wewnątrzcząsteczkowych w rodniko-kationach są znacznie obniżone w porównaniu do reakcji cząsteczek neutralnych. Umożliwia to spontaniczne przegrupowania cząsteczkowe w fazie skondensowanej, nawet w warunkach kriogenicznych. W wyniku zmiany powierzchni energii potencjalnej, prowadzącej do inwersji stabilności odmian izomerycznych i tautomerycznych, reakcje rodniko-kationów nie odzwierciedlają reaktywności cząsteczek neutralnych. Przegrupowania towarzyszące jonizacji cząsteczek zostały zobrazowane na przykładach dwóch reakcji: otwierania pierścienia cyklo-butenowego i tautomerii keto-enolowej. Wnioski wynikające z badań eksperymentalnych poparto obliczeniami kwantowo-mechanicznymi.
EN
Radical ions generated on ionization of organic molecules were studied by the pulse radiolysis and laser flash photolysis, in combination with the matrix isolation techniques. Two groups of compounds were investigated: strained hydrocarbons and 1,4-dihydropyridines being NADH model compounds. Deficit of a single electron changes the electronic and molecular structures, and reactivity pattern of the molecules. Activation barriers for intramolecular processes are significantly reduced compared to reactions of neutral compounds. This enables to observe spontaneous rearrangements of radical cations already under cryogenic conditions. Changes in the potential energy surfaces manifest themselves in an inversion of stability order of isomeric and tautomeric forms and hence molecular rearrangements of radical cations do not reflect the reactivity pattern of their neutral parents. Molecular rearrangements accompanying ionization are exemplified by two reactions: ring opening of cyclobutene moiety and keto-enol tautomerization. Conclusions are supported by computational studies.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.