Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ budowy polimerowych katalizatorów utleniania na ich aktywność katalityczną

Kolarz B., Jakubiak A., Jezierska J.

Polimery

|

2006

|

T. 51, nr 7-8

561-570

PL

Zbadano wpływ budowy określonej grupy polimerowych katalizatorów utleniania na ich aktywność katalityczną w modelowej reakcji utleniania hydrochinonu do p-benzochinonu nadtlenkiem wodoru. W tym celu metodą polimeryzacji suspensyjnej otrzymano dwie serie terpolimerów akrylonitrylu (AN) i octanu winylu (VA) usieciowanych bądź diwinylobenzenem (DVB), bądź też triakrylanem (1,1,1)-trihydroksymetylopropanu (TMPA), bądź też trimetakrylanem (1,1,1)-trihydroksymetylopropanu (TMPMA). W zależności od rodzaju monomeru sieciującego powstające usieciowane produkty miały strukturę żelową albo porowatą. Metodą dwustopniową poddano aminolizie hydrazyną grupy nitrylowe terpolimeru, a utworzone na tym etapie hydrazynowe grupy aminowe modyfikowano tiomocznikiem wobec jodku alkilu. Uzyskano nośniki z grupami aminoguanidynowymi, karboksylowymi i hydroksylowymi, których budowę scharakteryzowano metodą FT-IR. Właściwe katalizatory uzyskiwano w wyniku sorpcji jonów Cu(II) przez te nośniki. Porównano stopień przereagowania hydrochinonu (LH2Q), wydajność p-benzochinonu (YQ) jako głównego produktu oraz obliczaną na tej podstawie selektywność (S) (S = YQ/LH2Q) przedstawionych powyżej katalizatorów oraz katalizatorów uzyskanych na drodze jednoetapowej aminolizy terpolimerów węglanem guanidyny lub węglanem aminoguanidyny. Katalizatory usieciowane DVB i poddane jednostopniowej modyfikacji charakteryzowały się największą aktywnością i selektywnością (blisko 100 %). We wszystkich przypadkach katalizatory z grupami aminoguanidynowymi były bardziej aktywne niż katalizatory z grupami hydrazynowymi, niepoddanymi dalszej modyfikacji. Przedstawione wyniki badań świadczą o tym, że o aktywności badanych katalizatorów, w tym także o ich selektywności, decydują warunki sprzyjające powstawaniu kompleksu N2O2 oraz korzystne mikrośrodowisko wytwarzane przez wolne, nieskompleksowane grupy funkcyjne.

EN

The effect of the structure of particular group of polymeric catalysts of the oxidation process on their catalytic activity, in the model reaction of hydroquinone oxidation to p-benzoquinone with hydrogen peroxide, was investigated. Two series of terpolymers of acrylonitril (AN) and vinyl acetate (VA) crosslinked with either divinylbenzene (DVB) or trihydroxymethylpropane triacrylate (TMPA) or trihydroxymethylpropane trimethacrylate (TMPMA) (Table 2) were obtained in suspension polymerization. Dependently on the type of crosslinking monomer the products showed either the gel structure or porous one. In two-stage process the nitrile groups of terpolymer were subjected to aminolysis with hydrazine and amino groups obtained in this way were modified with thiourea in the presence of alkyl iodide (Scheme A). The supports containing aminoguanidyl, carboxyl or hydroxyl groups were obtained (Table 1 and 3) and their structures were characterized using FT-IR method. The proper catalysts were prepared via sorption of Cu(II) ions on these supports. Some parameters of these catalysts and of the catalysts prepared in one-stage aminolysis of terpolymers with guanidine carbonate or aminoguanidine carbonate were compared. They were: hydroquinone conversion degree (LH2Q), yield of quinone (YQ) as a main product and selectivity of the catalysts calculated on this basis (Table 4 and 5, Fig. 5 and 6). The catalysts crosslinked with DVB and subjected to one-stage modification showed the highest activity and selectivity (close to 100 %). In all cases the catalysts with aminoguanidyl groups were more active than those with hydrazine groups not subjected further modification. The results obtained show that the conditions encouraging the formation of N2O2 complexes as well as advantageous microenvironment formed by uncomplexed functional groups determine the activity and selectivity of the catalysts investigated.

2

Immobilized Cu(II) ions as the oxidation catalysts

Owsik I., Kolarz B.

Zeszyty Naukowe. Chemia / Politechnika Śląska

|

2001

|

z. 146

113-116

PL

Katalizatory z immobilizowanymi jonami Cu(II) zostały otrzymane w wyniku modyfikacji grup nitrylowych terpolimeru akrylonitrylu, octanu winylu i diwinylobenzenu za pomocą węglanu aminoguanidyny, a następnie poddane kompleksowaniu jonami miedzi (II). Aktywność katalizatorów badano w modelowej reakcji utleniania hydrochinonu (H2Q) do p-benzochinonu (Q) za pomocą nadtlenku wodoru. Poszukiwano optymalnych warunków, w których po 60 minutach reakcji jako główny produkt utleniania otrzymuje się p-benzochinon. Dla najlepszego katalizatora początkowa szybkość reakcji wzrosła 57 razy w porównaniu z szybkością reakcji prowadzonej bez udziału katalizatora oraz 16 razy w porównaniu z szybkością reakcji prowadzonej w obecności natywnych jonów Cu(II). Utlenianie H2Q przebiegało zgodnie z kinetyką Michaelisa-Mentena.

3

Gold sorption on anion exchangers with substituted guanidyl ligands

Jermakowicz-Bartkowiak D., Kolarz B.

Zeszyty Naukowe. Chemia / Politechnika Śląska

|

2001

|

z. 146

271-274

PL

Przedstawiono charakterystykę anionitów syntetyzowanych z monomerów chlorku winylobenzylu (VBC) i diwinylobenzenu (DVB) i poddawanych aminolizie guanidyną lub podstawionymi pochodnymi guanidyny. Stwierdzono, że sorpcja złota w formie dicyjanozłocianów z rozcieńczonych roztworów 50 ppm w pH 9.6 zachodzi lepiej na ligandzie guanidynowym niż z podstawnikami, natomiast sorpcja tetrachlorozłocianów jest proporcjonalna do stężenia ligandów w anionicie i nie zależy od ich budowy.

4

Zastosowanie kompleksów Cu(II) z ligandami aminoguanidynowymi anionitu jako katalizatory rozkładu nadtlenku wodoru

Owsik I., Kolarz B., Gościniecki K.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

462-465

PL

Katalizatory z immobilizowanymi jonami Cu(II) zostały otrzymane w wyniku modyfikacji grup nitrylowych terpolimeru akrylonitrylu, octanu winylu i dwiwinylobenzenu za pomocą węglanu aminoguanidyny, a następnie poddane kompleksowaniu jonami miedzi (II). Aktywność katalizatorów badano w reakcji rozkładu nadtlenku wodoru (H2 O2). Celem opisanych badań było określenie kinetyki reakcji rozkładu H2 O2 (nawet 50-krotnie w porównaniu z reakcją prowadzoną bez udziału katalizatora). Rozkład nadtlenku wodoru przebiegał zgodnie z kinetyką reakcji I rzędu.

EN

The immobilized macromolecular copper catalyst were prepared by modification of nitryle groups in acrylonitryle, vinyl acetate and divinylbenzene terpolymer using aminoguanidine carbonate and subsequent exposed to complexation with cooper(II) ions. The activity of the catalyst was measured in the reaction of hydrogen peroxide decomposition. In order to describe studies was the determination of the kinetic of H2 O2 decomposition. In turned out that prepared heterogenized catalyst accelerate the H2 O2 decomposition (even 50 times in comparasion with the same reaction without catalyst). It was proved that the H2 O2 decomposition runs in accordance with kinetic of first-order reaction.

5

Synteza immobilizowanych zasad Schiffa

Kolarz B., Owsik I.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

466-469

PL

Immobilizowane zasady Schiffa syntetyzowano poprzez przyłączenie do kopolimeru chlorku winylobenzylu (VBC) i diwinylobenzenu (DVB) 2,4 - dihydroksybenzaldehydu (DHBA), diaminy i następnie aldehydu salicylowego (AS). Diaminami były etylenodiamina (EDA), guanidyna (G) oraz hydroksyloamina (HA). Stwierdzono, że w optymalnych warunkach DHBA podstawia chlor w merach VBC aż w 97 %, co pozwala wprowadzić 1,1-1,2 mmol/g ligandów o charakterze zasad Schiffa. Zasady te koordynują jony Cu(II), które wykazują właściwości katalityczne.

EN

Immobilized Schiff base has been synthesized by substitution of chlorine in vinyl benzylchloride and divinylbenzene copolymer using 2,4-dihydroxybenzaldehyde. In term diamines (ethylenediamine, guanidine) or hydroxylamine and salicylaldehyde are reacted. Carrietes have 1,1-1,2 mmol/g immobilized Schiff base ligands type salen. They coordinated Cu(II) ions and revealed catalytic activity.

6

Selectivity of chelating resins towards cyano complexes

Kolarz B., Jermakowicz-Bartkowiak D., Apostoluk W., Trochimczuk A.

Zeszyty Naukowe. Chemia / Politechnika Śląska

|

1999

|

z. 140

211-215

EN

Resins having two types of ligands: guanidine and aminoguanidine immobilized on copolymers of vinylbenzyl chloride, methyl methacrylate and divinylbenzene coded U BIS and CP, and on styrene and divinylbenzene coded CH have been investigated in respect to their selectivity towards dicyanoaurate anions. Resins CH and CP displayed high selectivity and sorption of gold from its diluted solution. Their distribution coefficient reached 1890 and 2290, respectively. Resins had the following selectivity order when sorption was carried out from solution of 5.08 mg Au/dm3: resin U-BIS Zn>Ag>Au>Cu; resin CP Au>Zn>>C>>Ag; resin CH Au>Zn=Ag>>Cu. Resins had weak affinity towards iron complexes.

PL

Badano pod kątem selektywności w stosunku do anionów cyjanozłotowych żywice zawierające dwa typy ligandów: guanidynowe i aminoguanidynowe, immobilizowane na kopolimerach chlorku winylobenzylu, metakrylanu metylu i diwinylobenzenu kodowanych U BIS i CP oraz styrenu i diwinylobenzenu kodowanych CH. Żywice CH i CP wykazywały wysoką selektywność i sorpcję złota z rozcieńczonych roztworów. Ich współczynnik rozkładu wynosił odpowiednio 1890 i 2290. Żywice wykazywały następujący szereg selektywności w badaniach przeprowadzonych w roztworach o stężeniu 5.08 mg Au/dm3: żywice U-BIS Zn>Ag>Au>Cu; żywice CH Au>Zn=Ag>>Cu. Żywice wykazywały słabe powinowactwo w stosunku do kompleksów żelaza.