Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Stereocomplexation of polylactides containing ionic liquid end-groups

Biedroń T., Michalski A., Biela T., Kubisa P.

Polimery

|

2017

|

T. 62, nr 4

254--261

EN

Linear and cyclic oligomers of epichlorohydrin were synthesized and converted by reaction with N-methylimidazole into linear or cyclic derivatives fitted with imidazolium ionic liquid groups. These oligomers containing hydroxyl groups were used as macroinitiators of cationic polymerization of L- and D-lactide. Two types of products were obtained: linear polylactides (PLA's) containing a few ionic liquid groups at the chain end and star PLA's containing a few ionic liquid groups at the core. The enantiomeric forms of PLA, poly(L-lactide) (PLLA) and poly(D-lactide) (PDLA) were used for stereocomplexation studies following earlier observation that if PLLA and PDLA containing one imidazolium ionic liquid group at the chain end are mixed in 1,4-dioxane solution, stereocomplex precipitates spontaneously in form of uniform microspheres. In a present contribution it is shown that if more than one ionic liquid group is introduced at the chain ends of PLLA and PDLA, morphology of precipitated stereocomplex is similar to that observed for PLA's fitted with one ionic liquid group but microspheres are slightly less regular. When few ionic liquid groups are present at the core of star PLLA no specific morphology is observed for precipitating stereocomplex with linear PDLA fitted with C4H9O- group. Only when end-groups able to interacting with each other are introduced, specific morphology appears. With ionic liquid end-groups in linear component, stereocomplex precipitates in form of irregular granules while with strongly interacting ureidopirymidine end-groups, microspheres, although not very regular, are formed. These results indicate that well defined morphology (regular spherical particles) is observed when interacting groups are present at the freely moving chain ends but not, when the same groups are embedded and immobilized at the core of star polymers and through it probably are hidden inside polymer random coil.

PL

Otrzymano liniowe i cykliczne oligomery epichlorohydryny, następnie grupy chlorometylowe przekształcono – w reakcji z N-metyloimidazolem – w imidazoliowe, analogiczne do grup występujących w cieczach jonowych. Oligomery zawierające grupy hydroksylowe zastosowano jako makroinicjatory kationowej polimeryzacji L- i D-laktydu, w wyniku której uzyskano dwa rodzaje produktów: liniowe polimery laktydu (PLA) z udziałem kilku grup cieczy jonowej na jednym zkońców łańcucha oraz gwiaździste polimery laktydu zawierające kilka grup cieczy jonowej w centrum gwiaździstej makrocząsteczki. Enancjomeryczne formy PLA: poli(L-laktyd) (PLLA) i poli(D-laktyd) (PDLA) zastosowano do wytworzenia stereokompleksów. Wykazano, że jeśli na końcu łańcucha znajduje się więcej niż jedna grupa cieczy jonowej, morfologia wytrącającego się stereokompleksu jest zbliżona do morfologii obserwowanej w wypadku obecności tylko jednej grupy cieczy jonowej, ale mikrosfery są mniej jednorodne. Wyniki wskazują, że regularne mikrosfery powstają jeśli grupy zdolne do wzajemnych oddziaływań znajdują się na końcach liniowych makrocząsteczek, nie powstają natomiast wtedy, gdy grupy te znajdują się w centrum gwiaździstej makrocząsteczki i są otoczone jej ramionami.

2

Symulator automatycznego systemu generującego zamówienia w łańcuchu dostaw

Biedroń T., Bartoszewicz A.

Logistyka

|

2011

|

nr 3

PL

Referat opisuje działanie aplikacji stanowiącej symulator układu automatycznego generowania zamówień do magazynu. Przedstawiony symulator umożliwia badanie skuteczności różnych regulatorów i strategii zamawiania towarów oraz pozwala na łatwe porównywanie ich działania w wybranych przez użytkownika warunkach. Pierwsza część pracy poświęcona jest opisowi struktury wykonanej aplikacji, na którą składają się trzy moduły: "dostawcy", "magazyn" oraz "regulatory". Każdy z tych modułów charakteryzuje się zestawem parametrów wpływających na działanie odpowiedniego fragmentu symulatora. Następna część pracy opisuje graficzny interfejs użytkownika umożliwiający zmianę tych parametrów, a ostatnia - trzecia część referatu przedstawia sposób wykonania symulacji i porównywania wyników uzyskanych przy zastosowaniu różnych regulatorów.

EN

The paper describes the operation of the simulator of the automatic order generation in a warehouse. The simulator makes it easy to compare the available controllers in the userselected conditions. The first part of this paper is devoted to the description of the application structure. It consists of three modules: "suppliers", "warehouse" and "controller". Each of these modules is characterized by a set of parameters affecting the performance of the supply chain under consideration. The next part of this paper describes the graphical user interface, that allows to change these parameters. The last part of the paper presents how to perform simulations, and how their results can be compared.

3

Facile Synthesis of New Imidazolium Ionic Liquids Containing Hydroxymethyl Substituent at 2-Position of Imidazolium Ring

Biedroń T., Kubisa P.

Polish Journal of Chemistry

|

2008

|

Vol. 82, nr 5

1023-1025

EN

New imidazolium ionic liquids containing hydroxymethyl substituent at 2-position of imidazolium ring have been prepared with greater-than or equal to 95% yield by reaction of 1-alkyl- 3- methylimidazolium chloride with paraformaldehyde at 80 graduate C. Structure of the products has been confirmed by analysis of 1H NMR and mass spectra. Subsequent anion exchange by standard procedures leads to 1-alkyl-2-hydroxymethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate or hexafluorophosphate. All obtained ionic liquids are colorless liquids at room temperature. Properties of crude products including viscosity, solubility and thermal decomposition profiles are reported.

4

Otrzymywanie kopolimerów blokowych w procesie kontrolowanej rodnikowej polimeryzacji akryloamidu wobec funkcjonalizowanego poli(tlenku etylenu) jako makroinicjatora

Bednarek M., Biedroń T., Kubisa P.

Polimery

|

2000

|

T. 45, nr 10

664-673

PL

Badano proces rodnikowej polimeryzacji akryloamidu biegnący wg mechanizmu polimeryzacji z przeniesieniem atomu (ATRP) [równ. (1)] w roztworze wodnym, stosując 2-bromopropionian etylu jako inicjator i układ CuBr/amina jako katalizator. W przypadku stosowania aminy aromatycznej - bipirydylu (BiPy) - polimeryzacja biegła bardzo powoli i zatrzymywała się już w warunkach niewielkiej konwersji monomeru. Wobec aminy alifatycznej - pentametylodietylenotriaminy (PHDETA) - polimeryzacja przebiegała szybko do niemal całkowitego przereagowania monomeru (tabela 1). Analiza produktów polimeryzacji metodą MALDI TOF (rys. l-3) wykazała, że inicjowanie przebiega wyłącznie z udziałem stosowanego inicjatora, jednak polimery nie zawierają atomu bromu w grupie końcowej, co wskazuje na udział reakcji ubocznych. Aby otrzymać kopolimery blokowe, rodnikową polimeryzację akryloamidu inicjowano poli(tlenkiem etylenu) zawierającym na obu końcach łańcucha grupy 2-bromopropionianu etylu [MI-PEOX, równ. (2)]. Analiza metodą 1H-NMR wykazała, że cały makroinicjator zużywa się w procesie inicjowania (rys. 4). Na podstawie analizy produktów metodą GPC (rys. 5) ustalono jednak, że niecałkowita ilość makroinicjatora zostaje wbudowana do kopolimeru blokowego, a reakcji propagacji towarzyszy reakcja dezaktywacji katalizatora i reakcja terminacji. Tak więc, jakkolwiek otrzymano kopolimery blokowe typu ABA, nie udało się uzyskać pełnej kontroli nad przebiegiem kopolimeryzacji.

EN

Radical polymerization of acrylamide following the atom transfer radical polymerization (ATRP) mechanism (eqn. 1), was studied in aqueous solutions by using ethyl 2-bromopropionate as initiator and a CuBr-amine system as catalyst. With aromatic amine-bipirydyl (BiPy) used as ligand, polymerization was very slow and stopped at very low monomer conversions. With aliphatic amine-pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) used as ligand, polymerization was fast and proceeded until a practically complete conversion of AcAm was attained (Table 1). MALDI TOP analysis of the polymeryzates (Figs. 1-3) showed the polymerization to have been initiated exclusively by the initiator used, but the polymers did not contain a terminal bromine atom, a fact suggestive of side reactions. To prepare block copolymers, poly(ethylene oxide) terminated with ethyl 2-bromopropionate groupings on either end of the chain (MI-PEOX, eqn. 2) was used to initiate radical polymerization of acrylamide. 1H-NMR showed the macroinitiator to have been completely used in the polymerization reaction (Fig. 4). GPC analysis of the copolymerizates (Fig. 5) showed the macroinitiator to have been only partly incorporated into the block copolymer, and the propagation step to have been accompanied by deactivation of the catalyst and by the termination step. Thus, although desired ABA block copolymers were prepared, the control of the copolymerization reaction was incomplete.