Here, we report on two types of intramolecular ion-channel sensors using self-assembled monofayers deposited onto gold electrodes for electrochemical detection of adenosine nucleotides. In the first, macrocyclic polyamine molecules with -SH groups were bound directly on the gold surface (covalent modification). In the second, the macrocyclic polyamine molecules with long alkyl chains were adsorbed into the monolayer of 1 -dodecanethiol on the gold surface (embedment modification). These two types of electrodes have been used for the voltammetric ion-channel sensing of adenosine triphosphate (ATP4-, adenosine diphosphate (ADP3-), adenosine monophosphate (AMP2-) and inorganic phosphate.The signals generated due to formation of supramolecular complexes between macrocyclic polyamine hosts and adeninę nucleotide guests at the electrode interface were measured bycyclic voltammetry and Osteryoung square-wave voltammetry with [Ru(NH36]3+ as an elec-troactive marker. The selectivity and sensitivity of the presented sensors were comparedwith those ion selective electrodes (ISEs) incorporated with the same and similar macrocyclic polyamines.
PL
Omówiono dwa typy czujników z wewnątrzcząsteczowymi kanałami jonowymi wykorzystującymi samo-uporządkowane monowarstwy osadzone na złotej elektrodzie, służące do oznaczania nukteotydów adeninowych. W pierwszym typie czujników makrocykliczna poliamina z gmpami-SH jest bezpośrednio związana kowalencyjnie ze ziotąpowierzchnią, w drugim - cząsteczki makrocyklicznej poliaminy z długimi łańcuchami alkilowymi są umocowane adsorbcyjniewmonowarstwie 1-dodekanolioluznajdującegosięnapowierzchni złota. Te dwa typy elektrod stosowano do woltamperometrycznego wykrywania trifosforanu adenozyny, difosforanu adenozyny, monofosforanu adenozyny i fosforanu nieorganicznego. Sygnały, powstające przy powierzchni elektrody wskutek tworzenia się kompleksów supramolekularnych miedzy makrocykliczna poliaminą. - gospodarzem, a nukleotydem adeniny - gościem, były mierzone metodami cyklicznej woltamperometrii i woltampero-metrii prostokątne falowej wg Osteryounga z [Ru(NH36]3++ jako elektroaktywnym markerem. Selektywność i czułość przedstawionych czujników porównano z elektrodami jonoselektywnymi (ISEs) wykorzystującymi te same lub podobne makrocykliczne poliaminy.
Lipofilowe makrocykliczne poliaminy zastosowano jako jonofory w elektrodach z ciekłą membraną przeznaczonych do detekcji anionów organicznych. Cechą charakterystyczną poliamin jest zdolność do wiązania jonów wodorowych na atomach azotu. Zatem polimerowa membrana zawierająca tego typu jonofor, będąc w kontakcie z fazą wodną, zyskuje ładunek dodatni na granicy faz i jest zdolna do selektywnego elektrostatycznego oddziaływania z anionowymi analitami. Wykazano, że badane elektrody charakteryzowały się wysoką selektywnością w stosunku do: nukleotydów adeninowych oraz anionów izomerów kwasów dikarboksylowych. Wpływ parametrów związanych z chemiczną strukturą poliamin na selektywność i czułość potencjometrycznego rozpoznawania związków anionowych jest przedmiotem dyskusji.
EN
The lipophilic macrocyclic polyamines have been applied as the sensory elements in liquid membrane electrodes destined for anionic analytes recognition. These compounds are characterized by strong affinity to protons uptake. Thus, the PVC membranes incorporated with this type of ionophore beeing in contact with aqueous phase are expected to be multi-protonated at the membrane suface. In consequence, such membranes display a strong anion receptor function. This phenomenon was successfully adapted in macrocyclic polyamine liquid membrane electrodes in order to determine adenine nucleotides, geometrical isomers of dicarboxylate, and positional isomers of phthalate anions. The influence of the chemical structure of macrocyclic polyamines studied on the selectivity of the anionic recognition have been discussed.
Two lipophilic calixarenes, derived from resorcinol (R1) and pyrogallol (R2), were investigated as receptors for pyrimidine and xanthine bases in extraction experiments. Extraction abilities sequence for R1 in chloroform is: cytosine>uracil>thymine, whereas for R2: thymine>uracil>cytosine. Among pyrimidine bases, no clear pattern of extraction was observed: uracil was extracted most effectively to toluene phase, thymine - into diethyl sebacate, cytosine into - chloroform.
Three calix[4]resorcinarenes, two of them incorporating Mannich-type amino functions (C2 and C3), have been studied in respect to their ionoselectivities towards inorganic alkali cations as well as for organic primary ammonium cations, by ion transport across the bulk liquid membrane and extraction experiments. The ligand C3 displayed particular ionoselectivity for lithium ion, as a carrier in toluene membrane. The discrimination of organic primary ammonium ions was remarkable in liquid membranes, and the pattern of this discrimination depended on the membrane composition. Selectivities for both inorganic and organic ions depended significantly on the membane composition, the substituent in the calix[4]resorcinarene, and the counterion present in the salts studied.
34-membered macrocyclic hexaamine containing two independent N-3 donor sets forms homodinuclear transition metal complexes with cobalt(II), copper(II), and nickel(II). Titration experiments show that the homodinuclear complexes are formed exclusively without formation of mononuclear complexes. Displacements of anions within the copper(II) complexes occur easily upon addition of different anions to the CuCl2 complex. All new complexes are characterized by elemental analysis, IR and UV/VIS spectroscopy, and cyclic voltammetry. The dinuclear Cu(II) complex both in the solution and immobilized in Nafion layer on the electrode undergoes revesible l e reduction independently at each copper center and exhibits catalytic activity towards oxygen reduction.
The calix[4]resorcinarene-coated RP-18 phases were found to be useful beds for HPLC sepsration of thymine, cytosine and uracil. Typical lipophilic calix[4]resorcinarene prepared from lauryl aldehyde and resorcinol was used.
Lipophilic calix[4]resorcinarenes, derived from lauryl aldehyde and resorcinol, are strongly adsorbed on the modified silica gel RP-18 during HPLC. This technique leads to a column with an excellent time stability and good reproducibility of the retention characteristics of substituted phenols as analytes.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.