Hydrolityczny kinetyczny rozdział racemicznych estrów glicydylowych wobec chiralnego salenowego kompleksu kobaltu(III) na nośniku polimerowym

• Autorzy: Bukowska A. , Bukowski W. , Kleczyńska S. , Matkiewicz K.

Warianty tytułu

EN

Hydrolytic kinetic resolution of racemic glycidyl esters on a polymer supported chiral salen cobalt(III) complex

• Języki publikacji: PL EN

Abstrakty

PL

Zbadano możliwość użycia chiralnego katalizatora salenowego immobilizowanego na nośniku polimerowym w procesie hydrolitycznego kinetycznego rozdziału (HKR) racemicznych estrów glicydylowych. Testy katalityczne przeprowadzono w temp. 25°C, stosując acetonitryl, chlorek metylenu, eter metylowo-tert-butylowy lub THF do rozcieńczenia układu reakcyjnego. W wyniku HKR wobec katalizatora o konfiguracji R,R i 0,7 ekw. wody uzyskano min. 96% nadmiar enancjomeryczny estrów S-glicydylowych

EN

A polymer supported chiral salen cobalt(III) complex was tested as a catalyst in the hydrolytic kinetic resolution (HKR) process of racemic glycidyl esters. The experiments were performed at 25°C using acetonitrile, methylene chloride, methyl-tert-butyl ether or THF for diluting the reaction mixture. S-glycidyl esters with an enantiomeric excess at least 96% were obtained using 0.7 eq. water and the catalyst with R,R-configuration of the salen complex.

Słowa kluczowe

PL

hydrolityczny kinetyczny rozdział; estry glicydylowe; salenowy kompleks kobaltu(III) na nośniku polimerowym

EN

hydrolytic kinetic resolution; glycidyl esters; polymer supported salen cobalt(III) complex

• Wydawca: Stowarzyszenie Inżynierów i Techników Przemysłu Chemicznego, ZW CHEMPRESS-SITPChem
• Czasopismo: Chemik
• Rocznik: 2016
• Tom: Vol. 70, nr 7
• Strony: 375--382
• Opis fizyczny: Bibliogr. 15 poz., rys.

Twórcy

autor

Bukowska A.

• Wydział Chemiczny, Politechnika Rzeszowska, Rzeszów

autor

Bukowski W.

• Wydział Chemiczny, Politechnika Rzeszowska, Rzeszów

autor

Kleczyńska S.

• Wydział Chemiczny, Politechnika Rzeszowska, Rzeszów

autor

Matkiewicz K.

• Wydział Chemiczny, Politechnika Rzeszowska, Rzeszów

Bibliografia

• 1. Jacobsen E.N., Kakichui F., Konsler R.G., Larrow J.F., Tokunaga M.: Enantioselective catalytic ring opening of epoxides with carboxylic acids. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 773–776.
• 2. Tokunaga M., Larrow J.F., Kakiuchi F., Jacobsen E.N.: Asymmetric Catalysis with Water: Efficient Kinetic Resolution of Terminal Epoxides by Means of Catalytic Hydrolysis. Science 1997, 277, 936–938.
• 3. Nielsen L.P.C., Stevenson C.P., Blackmond D.G., Jacobsen E.N.: Mechanistic investigation leads to a synthetic improvement in the hydrolytic kinetic resolution of terminal epoxides. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 1360–1362.
• 4. Konsler R.G., Karl J., Jacobsen E.N.: Cooperative Asymmetric Catalysis with Dimeric Salen Complexes. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 10780–10781.
• 5. Venkatasubbaiah K., Gill C.S., Takatani T., Sherrill C.D., Jones C.W.: A Versatile Co(bisalen) Unit for Homogeneous and Heterogeneous Cooperative Catalysis in the Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides. Chem. Eur. J. 2009, 15, 3951–3955.
• 6. Ready J.M., Jacobsen E.N.: A Practical Oligomeric [(salen)Co] Catalyst for Asymmetric Epoxide Ring-Opening Reactions. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1374–1377.
• 7. Zheng X., Jones Ch.W., Weck M.: Ring-Expanding Olefin Metathesis: A Route to Highly Active Unsymmetrical Macrocyclic Oligomeric Co-Salen Catalysts for the Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 1105–1112.
• 8. Zheng X., Jones C.W., Weck M.: Engineering Polymer-Enhanced Bimetallic Cooperative Interactions in the Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides. Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 255–261.
• 9. Venkatasubbaiah K., Zhu X., Jones C.W.: Effect of Counter-Ion on Recycle of Polymer Resin Supported Co(III)-Salen Catalysts in the Hydrolytic Kinetic Resolution of Epichlorohydrin. Top. Catal. 2010, 53, 1063–1065.
• 10. Gill C.S., Venkatasubbaiah K., Phan N.T.S., Weck M., Jones C.W.: Enhanced Cooperativity through Design: Pendant CoIII–Salen Polymer Brush Catalysts for the Hydrolytic Kinetic Resolution of Epichlorohydrin (Salen=N,N’-Bis(Salicylidene)ethylenediamine Dianion). Chem. Eur. J. 2008, 14, 7306–7313.
• 11. Matkiewicz K., Bukowska A., Bukowski W.: Novel highly active polymer supported chiral Co(III)–salen catalysts for hydrolytic kinetic resolution of epichlorohydrin. J. Molec. Catal. A: Chemical 2013, 368, 43–52.
• 12. Bukowska A., Bukowski W., Mossety-Leszczak B.: Synthesis of glycidyl esters. J. Chem. Technol. Biotechnol. 1999, 74,1145–1148.
• 13. Bukowska A., Bukowski W.: Kinetics of Acetic Acid Addition to Epichlorohydrin in the presence of Chromium Acetate and Chromic Anhydride. J. Chem. Tech. Biotechnol. 1996, 67, 176–182.
• 14. Annis D.A., Jacobsen E.N.: Polymer-Supported Chiral Co(Salen) Complexes: Synthetic Applications and Mechanistic Investigations in the Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 4147–4154.
• 15. Yan B., Zhang B.: Analytical Methods in Combinatorial Chemistry. Sec. Ed. CRC Press, Taylor&Francis Group, 2011.

Uwagi

Opracowanie ze środków MNiSW w ramach umowy 812/P-DUN/2016 na działalność upowszechniającą naukę.