Tytuł artykułu
Autorzy
Identyfikatory
Warianty tytułu
Alkanoic acids and acrylic acids with C-2 electron-withdrawing substituents. New synthetic applications
Języki publikacji
Abstrakty
Zbadano reakcję Mannicha kwasu dietylofosfonooctowego 2 oraz kwasu cyjanooctowego 4 z formaldehydem i drugorzędowymi aminami i wykazano możliwość sterowania jej selektywnością. Opracowano warunki transformacji kwasu dietylofosfonooctowego 2 odpowiednio w aminometylowinylofosfoniany 7a-g, alkoksy-metylowinylofosfoniany 11a-e, 2-dietylofosfonoakrylan dicykloheksylo-amoniowy 47 oraz winylofosfonian dietylu 26. Kwas cyjanooctowy przekształcono w aminometyloakrylonitryle 8a-b i 2-cyjanoakrylan dicykloheksyloamoniowy 48. Zaproponowano również syntezę 1-podstawionych winylofosfonianów 12a-f, wykorzystując pochodne kwasu dietylofosfonooctowego o strukturze 3a-f jako materiały wyjściowe. Odkryto, że reakcja Michaela akrylanów dicykloheksyloamonio-wych 47, 48 z wybranymi CH pronukleofilami, NH pronukleofilami oraz fenolami przebiega w warunkach samokatalizy. Opracowano syntezę 2-dietylofosfonoalkanianów 54a-e i 57a-c opartą na addycji związków 1,3-dikarbonylowych i monokarbonylowych do akryłanu 47. Analogiczna reakcja 2-cyjanoakrylanu 48 ze związkami 1,3-dikarbonylowymi umożliwiła syntezę 2-cyjanoalkanianów 60a-e. Addycja NH pronukleofili do akrylanów 47 i 48 dała 2-dietylofosfono-propioniany 63a-e i 2-cyjanopropioniany 64a-e. Badając zakres stosowalności hydroksyarenów jako pronukleofili ustalono, że fenol 67a i jego monopodstawione pochodne 67b-e w reakcji z fosfonoakrylanem 47 dają prawie wyłącznie produkty O-addycji 69a-e. 2-Naftol,1-naftol, dihydroksynaftaleny, fenantrol oraz polihydro-ksyfenole przekształcane są natomiast w C-addukty Michaela 79, 88, 83, 84, 89, 85, 92, 93, 96, 97. W analogicznej reakcji 2-cyjanoakrylan 48 dał 3-arylo-2-cyjanopropioniany 99-103. Zaproponowano wyjaśnienie obserwowanych faktów doświadczalnych.
The Mannich reaction of diethylphosphonoacetic acid 2 and cyanoacetic acid 4 with formaldehyde and secondary amines has been studied and methods for controlling its selectvity have been developed. Aminomethylvinylphosphonates 7a-g, alkoxymethylvinyl-phosphonates 11a-e, dicyclohexylammonium 2-diethylphosphonoacrylate 47 and diethyl vinylphosphonate 26 were prepared starting from diethylphosphonoacetic acid 2. Cyanoacetic acid 4 was transformed into aminomethylacrylonitriles 8a-b and dicyclohexylamonium 2-cyano-acrylate 48. Diethylphosphonoalcanoic acids 3a-f were coverted into 1-substituted vinylphosphonates 12a-e. It was discovered that Michael reaction of dicyclohexylammonium acrylates 47 and 48 with CH pronucleophiles, NH pronucleophiles and phenols proceeds under self-catalytic conditions. The synthesis of 2-diethylphosphonoalkanoates 54a-e and 57a-e, based on the addition of 1,3-dicarbonyl and monocarbonyl compounds to acrylate 47 was developed. The analogous reaction of 2-cyanoacrylate 48 with 1,3-dicarbonyl compounds resulted in the formation of 2-cyanoalkanoates 60a-e. Addition of NH pronucleophiles to acrylates 47 and 48 produced 2-diethylphosphonopropanoates 63a-e and 2-cyanopropanoates 64a-e. Phenol 67a and its monosubstituted derivatives reacted with acrylate 47 to give almost exclusively O-adducts 67a-e. In contrast 2-naphthol, 1-naphthol, dihydroxynaphthalenes, phenanthrol and polyhydroxy phenols could be converted into C adducts 79, 88, 83, 84, 89, 85, 92, 93, 96, 97. The analogous reaction of 2-cyanoacrylate 48 gave 3-aryl-2-cyanopropanoates 99-103. Mechanistic explanation of experimental results has been proposed.
Rocznik
Tom
Strony
3--73
Opis fizyczny
Bibliogr. 90 poz.
Twórcy
autor
- Instytut Chemii Organicznej, Wydział Chemiczny Politechnika Łódzka
Bibliografia
Typ dokumentu
Bibliografia
Identyfikator YADDA
bwmeta1.element.baztech-article-LOD6-0018-0012
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.