How the Bonding Mode in Cyclopentadienylaluminum Complexes Influences the Cp– Ligand Aromaticity

• Autorzy: Zachara J. , Madura I. , Kunicki A.
• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

The substantial influence of floating Cp–Al bond-modes from ni 5(pi) to ni 1(omega) on the Cp– ligand’s aromaticity was discussed basing on the crystal data of organoaluminum complexes and DFT calculations (B3LYP/6-311G**) performed for model compounds. The aromaticity of cyclopentadienyl moiety was characterized by the HOMA index. The spread of HOMA values from 0.8 to –0.5 indicated the electronic structure of the cyclopentadienyl ligand bonded to aluminum center can be regarded as an intermediate between the highly aromatic, uncomplexed cyclopentadienyl anion Cp– and the antiaromatic structure of cyclopentadiene CpH.

Słowa kluczowe

EN

aromaticity; cyclopentadienyl; aluminum; DFT

• Wydawca: Polskie Towarzystwo Chemiczne
• Czasopismo: Polish Journal of Chemistry
• Rocznik: 2007
• Tom: Vol. 81, nr 5-6
• Strony: 745--755
• Opis fizyczny: Bibliogr. 36 poz., rys.

Twórcy

autor

Zachara J.

autor

Madura I.

autor

Kunicki A.

• Faculty of Chemistry, Warsaw University of Technology, Noakowskiego 3, 00-664 Warsaw, Poland,

Bibliografia

• 1. Hückel E., Z. Physik, 70, 204 (1931).
• 2. Breslow R., Organie Reaction Mechanisms - An Introduction, W.A. Benjamin, New York 1965.
• 3. Krygowski T.M., Ciesielski A. and Cyrański M., J. Mol. Struct., 374, 277 (1996).
• 4. Kunicki A., Sadowski R. and Zachara J., J. Organomet. Chem., 508, 249 (1996).
• 5. Szumacher S., Madura L, Zachara J. and Kunicki A.R., J. Organomet. Chem., 613, 119 (2000).
• 6. Szumacher S., Madura L, Zachara J., Kunicki A.R., Cebulski A. and Jerzykiewicz L., J. Organomet.Chem., 669, 64 (2003).
• 7. Szumacher S., Leszczyńska K., Kunicki A.R., Madura I. and Zachara J., Polish J. Chem., 79, 1773 (2005).
• 8. Szumacher S., Madura L, Zachara J. and Kunicki A.R., J. Organomet. Chem., 690, 1125 (2005).
• 9. a) Shapiro P.J., ACSSym. Ser., 822, 31 (2002); b) Janiak C., Coord. Chem. Rev., 250, 66 (2006).
• 10. Gropen T. and Haaland A., J. Organomet. Chem., 92, 157 (1975).
• ll. Fisher J.D., Budzelaar P.H.M., Shapiro P.J., Staples R.J., Yap G.P.A. and Rheingold A.L., Organometallics,16,871(1997).
• 12. Budzelaar P.H.M., Engelberts J.J. and van Lenthe J.H., Organometallics, 22, 1562 (2003).
• 13. Leszczyńska K., Madura L, Kunicki A.R. and Zachara J., J. Organomet. Chem., 691, 5982 (2006).
• 14. Allen F.H., Acta Crystallogr., B58, 380 (2002).
• 15. Leszczyńska K., Madura I.D., Kunicki A.R. and Zachara J., unpublished results.
• 16. Gaussian 03, Revision C.02,. Frisch M.J, Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Montgomery J.A. Jr., Vreven T., Kudin K.N., Burant J.C., Millam J.M., lyengar S.S., Tomasi J., Barone V., Mennucci B., Cossi M., Scalmani G., Rega N., Petersson G.A., Nakatsuji H., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Klene M., Li X., Knox J.E., Hratchian H.P., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Ayala P. Y, Morokuma K., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J.J., Zakrzewski V.G., Dapprich S., Daniels A.D., Strain M.C., Farkas O., Malick D.K., Rabuck A.D., Raghavachari K., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cui Q., Baboul A.G., Clifford S., Cioslowski J., Stefanov B.B., Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Martin R.L., Fox D.J., Keith T., Al-Laham M.A., Peng C.Y., Nanayakkara A., Challacombe M., Gili P.M.W., Johnson B., Chen W., Wong M.W., Gonzalez C. and Pople J.A., Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2004.
• 17. a) Schleyer P.v.R., Chem. Rev., 101, 1115 (2001); b) King R.B., Chem. Rev., 101, 1119 (2001);c) Biihl M. and Hirsch A., Chem. Rev., 101, 1153 (2001); d) Williams R.V., Chem. Rev., 101, 1185 (2001); e) Bleeke J.R., Chem. Rev., 101, 1205 (2001); f) Nyulaszi L., Chem. Rev., 101, 1229 (2001); g) Minkin V.I. and Minyaev R.M., Chem. Rev., 101, 1247 (2001); h) Watson M.D., Fechtenkötter A. and Mullen K., Chem. Rev., 101, 1267 (2001); i) Mitchell R.H., Chem. Rev., 101, 1301 (2001); j) Wiberg K.B., Chem. Rev., 101, 1317 (2001); k) Allen D. and Tidwell T.T., Chem. Rev., 101, 1333(2001); 1) Gomes J.A.N.F. and Mallion R.B., Chem. Rev., 101, 1349 (2001); m) Krygowski T.M. and Cyrański M.K., Chem. Rev., 101, 1385 (2001); n) Katritzky A.R., Jug K. and Gniciu D.C., Chem. Rev.,101, 1421 (2001); o) De Proft F. and Geerlings P., Chem. Rev., 101, 1451 (2001); p) Schaad L.J. And Hess B.A. Jr., Chem. Rev., 101, 1465 (2001); r) Jug K., Hiberty P.C. and Shaik S., Chem. Rev., 101, 1477 (2001); s) Shaik S., Shurki A., Danovich D. and Hiberty P.C., Chem. Rev., 101, 1501 (2001); t) Slayden S.W. and Liebman J.F., Chem. Rev., 101, 1541 (2001).
• 18. a) Schleyer P.v.R., Chem. Rev., 105, 3433 (2005); b) Balaban A.T., Schleyer P.v.R. and Rzepa H.S., Chem. Rev., 105, 3436 (2005); c) Kertesz M., Choi C.H. and Yang S., Chem. Rev., 105, 3448 (2005);d) Krygowski T.M. and Stępień B.T., Chem. Rev, 105,3482 (2005); e) Sobczyk L., Grabowski S.J. And Krygowski T.M., Chem. Rev., 105, 3513 (2005); f) Raczyńska E.D., Kosińska W., Ośmiałowski B. and Gawinecki R., Chem. Rev., 105,3561 (2005); g) Chen Z. and King R.B., Chem. Rev., 105,3613 (2005); h) Lu X. and Chen Z., Chem. Rev., 105, 3643 (2005); i) Rzepa H.S., Chem. Rev., 105, 3697 (2005); j) Boldyrev A.I. and Wang L.-S., Chem. Rev., 105, 3716 (2005); k) Geuenich D., Hess K., Kóhler F. andHerges R., Chem. Rev., 105, 3758 (2005); 1) Cyrański M.K., Chem. Rev., 105,3773 (2005); m) Me-rino G., Vela A. and Heine T., Chem. Rev., 105,3812 (2005); n) Chen Z., Wannere C.S., Corminboeuf C., Puchta R. and Schleyer P.v.R., Chem. Rev., 105, 3842 (2005); o) Heine T., Corminboeuf C. and Seifert G., Chem. Rev., 105, 3889 (2005); p) Poater J., Duran M., Sola M. and Silvi B., Chem. Rev, 105,3911(2005).
• 19. Krygowski T.M. and Cyrański M.K., Theoretical and Computational Chemistry, Parkanyi C., Ed., Elsevier, New York, 1998.
• 20. Domenicano A. and Hargittai L, Eds.; Structures, Their Determination and Importance; Oxford University Press, Oxford, U.K., 1992.
• 21. a) Krygowski T.M., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 33, 70 (1993); b) Krygowski T.M. and Cyrański M.K, Tetrahedron, 52, 1713 (1996).
• 22. a) Lewiński J., Zachara J. and Starowiejski K.B., J. Chem. Soc., Dalton Trans., 4217 (1997); b) Lewiński J., Zachara J. and Justyniak L, Chem. Comm., 15, 1586 (2002).
• 23. a) Spek A.L., PLATON, A Multipurpose Crystallographic Tool; Utrecht University, Utrecht, The Netherlands, 2002; b) Spek A.L., Acta Crystallogr., A46, C-34 (1990).
• 24. Shapiro P.J., Coord. Chem. Rev., 189, l (1999).
• 25. Pietryga J.M., Gorden J.D., MacDonald C.L.B., Voigt A., Wiacek R.J. and Cowley A.H., J. Am. Chem. Soc., 123, 7713 (2001).
• 26. Shapiro P.J., Lee S.-J., Perrotin R, Cantrell T, Blumenfeld A. and Twamley B., Polyhedron, 24,1366(2005).
• 27. Schonberg P.R., Paine R.T., Campana C.F. and Duesler E.N., Organometallics, l, 799 (1982).
• 28. Fisher J.D., Wei M.-Y, Willett R. and Shapiro P.J., Organometallics, 13, 3324 (1994).
• 29. Koch H.-J., Schulz S., Roesky H.W., Noltemeyer M., Schmidt H.-G., Heine A., Herbst-Irmer R.,Stalke D. and Sheldrick G.M., Chem. Ber., 125, 1107 (1992).
• 30. Schulz S., Thomas F., Priesman W.M. and Nieger M., Organometallics, 25, 1392 (2006).
• 31. Romero P.E., Piers W.E., Decker S.A., Chau D., Woo T.K. and Parvez M. Organometallics, 22, 1266(2003).
• 32. Bensiek S., Bangel M., Neumann B., Stammler H.-G. and Jutzi R, Organometallics, 19, 1292 (2000).
• 33. Schulz S., Schoop T., Roesky H. W., Haming L., Steiner A. and Herbst-Irmer R., Angew. Chem., Int. Ed., 34,919(1995).
• 34. Schulz S., Roesky H.W., Noltemeyer M. and Schmidt H.-G., J. Organomet. Chem., 493, 69 (1995).
• 35. Szumacher S., Madura I.D., Zachara J. and Kunicki A.R., unpublished results.
• 36. Zachara J. and Madura I.D. (in preparation).