Weakened bonds in polymer degradation intermediates as probable sites of macromolecular scission

• Autorzy: Shyichuk A. , Melnyk D. , Cysewski P.

Warianty tytułu

PL

Osłabione wiązania w stanach przejściowych procesu degradacji polimerów jako prawdopodobne miejsca pękania makrocząsteczek

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Bond strengths in macroradicals and hydroperoxides of polypropylene and polystyrene have been estimated using quantrum chemical methods. Both secondary and tertiary polypropylene oxy macroradicals have been found to be clearly inclined to beta-scission of main chains. Bond strengths in the main chain of polystyrene alkyl macroradicals proved to be almost unchanged in comparison with initial macromolecule. Among oxygen-containing polystyrene intermediates the most degradable ones seem to be secondary oxy and secondary peroxy macroradicals.

PL

Za pomocą metod kwantowo-chemicznych przeprowadzono analizę strukturalną rzędowości oraz zmian długości wiązań w makrorodnikach, a także wodoronadtlenkach modelowych oligomerów propylenu i styrenu. Przedstawione wyniki sugerują możliwość degradacji z pękaniem wiązań drugorzędowych oraz trzeciorzędowych rodników tlenkowych polipropylenu. Natomiast wydaje się, że łańcuchy główne alkilowych i nadtlenkowych makrorodników polipropylenowych, jak również fragmenty wodoronadtlenkowe są raczej stabilne (schemat I). Wśród rodników polistyrenu zawierających tlen największą tendencję do degradacji mają drugorzędowe makrorodniki tlenkowe i nadtlenkowe, podczas gdy makrorodniki alkilowe niemal nie biorą udziału w pękaniu łańcuchów PS (schemat II).

Słowa kluczowe

EN

photooxidation; macromolecular scission; quantum chemical method; polypropylene; polystyrene

PL

fotoutlenianie; pękanie makrocząsteczek; metoda kwantowo-chemiczna; polipropylen; polistyren

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2004
• Tom: T. 49, nr 6
• Strony: 449--452
• Opis fizyczny: Bibliogr. 10 poz.

Twórcy

autor

Shyichuk A.

• University of Technology and Agriculture, Faculty of Chemical Technology and Engineering, ul. Seminaryjna 3, 85-326 Bydgoszcz,

autor

Melnyk D.

• PreCarpathian University, Bio-Organic Chemistry Department, Ivano-Frankivsk, 76025 Ukraine

autor

Cysewski P.

• Ludwig Rydygier Medical University of Bydgoszcz, ul. Kurpińskiego 5, 85-950 Bydgoszcz

Bibliografia

• 1. Allen N.S, Edge M. “Fundamentals of Polymer Degradation and Stabilization”, Elsevier Applied Science 1992,
• 2. Rabek J. F: “Polymer Photodegradation. Mechanisms and Experimental Methods", Chapman & Hall 1995.
• 3. Gugumus F: Polym. Degrad, Stab, 2001, 74, 327
• 4. Lipiński W., Ogonowski J., Uhniat M. Polimery 2002, 47, 713.
• 5. Sobków D., Czaja K.: Polimery 2003, 48, 627
• 6. Stevenson W,, White J. R: J. Mater. Sci. 2003,37, 1091
• 7. Navarro R., Torre L,, Kenny J. M. Jiménez A. Polym. Degrad. Stab. 2003, 82, 279.
• 8. Shyichuk A., Melnyk D., White J. Re J. Polym, Sci. Polym. Chem. 2003, 41, 1070.
• 9. Reed A. E,, Curtiss L, A. Weinhold F: Chem. Rev. 1988, 88, 899.
• 10. HyperChem(TM)Professional 6. 1, Hypercube, Inc. Gainesville 2001