Zastosowanie teorii funkcjonałów gęstości do modelowania właściwości elektronowych skorpionianowych kompleksów oksodimolibdenowych

Romańczyk, P.; Brocławik, E.

Artykuł - szczegóły

Tytuł artykułu

Zastosowanie teorii funkcjonałów gęstości do modelowania właściwości elektronowych skorpionianowych kompleksów oksodimolibdenowych

Autorzy

Romańczyk P. , Brocławik E.

Treść / Zawartość

Pełne teksty:

Pobierz

Pobierz

Identyfikatory

Warianty tytułu

Application of density functional theory in model ling of electron properties of oxodimolybdenum scorpionate complexes

Języki publikacji

Abstrakty

W artykule, na przykładzie skorpionianowych kompleksów oksodimolibdenowych o mieszanej walencyjności, przedstawiono zastosowanie modelowania DFT do określenia i interpretacji fizycznej wpływu wzajemnej orientacji grup [MoII,INO]3+,2+ (par donorowo- akceptorowych, D-A) na przepływ gęstości elektronowej we fragmencie Mo-O-Mo. Zależność struktury elektronowej, tj. lokalizacji/ delokalizacji niesparowanego elektronu od wzajemnego położenia lokalnych układów współrzędnych D i A, może nadawać kompleksom właściwości molekularnych przełączników i reostatów.

This paper presents the application of DFT modelling in the determination and physical interpretation of the effect of mutual orientation of [MoII, INO] 3+,2+ groups (donor-acceptor pairs, D-A) on the electron density flow in the Mo-O-Mo moiety, exemplified by oxodimolybdenum scorpionate complexes of mixed valence. The relationship between the electron structure, i.e. localization/ delocalization of unpaired electron and mutual position of D and A coordinate systems, may bestow the properties of molecular switches and rheostats on complexes.

Słowa kluczowe

modelowanie DFT kompleksy skorpionianowe kompleksy dwurdzeniowe transfer elektronu funkcjonalne materiały molekularne

DFT modelling scorpionate complexes binuclear complexes electron transfer functional molecular materials

Wydawca

Stowarzyszenie Inżynierów i Techników Przemysłu Chemicznego, ZW CHEMPRESS-SITPChem

Czasopismo

Chemik

Rocznik

2011

Tom

Vol. 65, nr 10

Strony

1093--1100

Opis fizyczny

Bibliogr. 17 poz., rys.

Twórcy

autor

Romańczyk P.

autor

Brocławik E.

Zakład Chemii Fizycznej, Wydział Inżynierii i Technologii Chemicznej, Politechnika Krakowska, Kraków; Instytut Katalizy i Fizykochemii Powierzchni im. Jerzego Habera, Polska Akademia Nauk, Kraków

Bibliografia

1. Gray H.B., Winkler J.R.: Long-range electron transfer. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2005, 102, 3534.
2. LaunayJ.-P.: Long-distance intervalence electron transfer. Chem. Soc. Rev. 2001, 30, 386.
3. Joachim C., Gimzewski J.K., Aviram A.: Electronics using hybrid-molecular and mono-molecular devices. Nature 2000, 408, 541.
4. Zhang J., Kuznetsov A.M., Medvedev I.G., Chi Q., Albrecht T., Jensen P.S., Ulstrup J.: Single-molecule electron transfer in electrochemical environments. Chem. Rev. 2008, 108, 2737.
5. de Rege P.J., Williams S.A., Therien M.J.: Direct evaluation of electronic coupling mediated by hydrogen bonds: implications for biological electron transfer. Science 1995, 269, 1409.
6. Beratan D.N., OnuchicJ.N., Winkler J.R., Gray H.B.: Electron-tunneling pathways in proteins. Science 1992, 258, 1740.
7. Carroll R.L., Gorman C.B.: The genesis of molecular electronics. Angewandte Chemie International Edition 2002, 41, 4378.
8. Maruccio G., Cingolani R., Rinaldi R.: Projecting the nanoworld: Concepts, results and perspectives of molecular electronics. J. Mater. Chem. 2004, 14, 542.
9. McCleverty J.A., Ward M.D.: The role of bridging ligands in controlling electronic and magnetic properties in polynuclear complexes. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 842.
10. Ward M.D.: Metal-metal interactions in binuclear complexes exhibiting mixed valency; molecular wires and switches. Chem. Soc. Rev. 1995, 24, 121-134.
11. Włodarczyk A., Maher J.P., Coles S., Hibbs D.E., Hursthouse M.H.B., Abdul Malik K.M.: Oxo-bridged binuclear molybdenum nitrosyl halides: structural and redox studies, mixed-valence behaviour, and characterisation of mononuclear hydroxo precursors. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997, 2597.
12. Włodarczyk A., Coles S.J., Hursthouse M.B., Abdul K.M., Lieberman H.F.: Symmetrically- and asymmetrically-substituted oxo-bridged binuclear molybdenum nitrosyls: synthetic, electrochemical, spectroscopic and structural studies.). Chem. Soc., Dalton Trans. 1997, 2921.
13. Włodarczyk A., Doyle G.A., Maher J.P., McCleverty J. A., Ward M.D.: Characterisation of two different mixed-valence states in a strongly interacting dimolybdenum complex. Chem. Commun. 1997, 769.
14. Demadis K.D., Hartshorn C.M., Meyer T.J.: The localized-to-delocalized transition in mixed-valence chemistry. Chem. Rev. 2001, 101, 2655.
15. Romańczyk P.P., Noga K., Włodarczyk A.J., Nitek W., Broclawik E.: Torsionally controlled electronic coupling in mixed-valence oxodimolybdenum nitrosyl scorpionates - a DFT study. Inorg. Chem. 2010, 49, 7676.
16. Lincoln S., Koch S.A.: Synthesis, structure, and interconversion of polypyrazolylborate complexes of molybdenum(V). Inorg. Chem. 1986, 25, 1594.
17. Koch W., Holthausen M.C.: A chemist’s guide to density functional theory. 2nd Edition, Wiley-VCH Verlag GmbH 2001.

Typ dokumentu

Bibliografia

Identyfikator YADDA

bwmeta1.element.baztech-article-BPP2-0012-0055