Transformations of bromodichloromethyl-4-chlorophenyl sulfone into new compounds with potential pesticidal activity

• Autorzy: Ochal Z. , Kamiński R.

Warianty tytułu

PL

Transformacje sulfonu bromodichlorometylowo-4-chlorofenylowego w nowe związki o potencjalnej aktywności pestycydowej

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

The synthesis of bromodichloromethyl-4-chlorophenyl sulfone derivatives as new potential pesticides is reported. The title sulfone was obtained in the four-step synthesis, starting from 4-chlorobenzene. It was chlorosulfonated, reduced to the sulfinyl salt, which was transformed into 4-chlorophenyldichloromethyl sulfone, and in the next step it was brominated by bromine chloride to the title compound. Bromodichloromethyl-4-chlorophenyl sulfone was nitrated and then subjected to the SNAr reaction with amines and hydrazine to give 2-nitroaniline and 2-nitrophenylhydrazine derivatives. The last ones were transformed into hydrazone and benzotriazole derivatives. Characteristic IR spectroscopic data and microelementary analyses of the new products are reported.

PL

Wiele aktywnych herbicydów i fungicydów posiada w swojej strukturze ugrupowania halogenometylosulfonylowe. Nasze wcześniejsze badania wykazały, że wiele pochodnych aromatycznych, takich jak pochodne nitroaniliny i benzoimidazolu zawierających w swojej strukturze ugrupowania halogenometylosulfonylowe wykazuje wysoką aktywność pestycydową. Znanych jest również wiele pochodnych 2-nitroaniliny które są praktycznie stosowane jako herbicydy. Zainteresowano się możliwością syntezy i przekształceń sulfonu bromodichlorometylowo-4-chlorofenylowego w nowe związki o spodziewanej aktywności pestycydowej. Sulfon ten otrzymano z chlorobenzenu w czteroetapowej syntezie. Pierwszy etap to chlorosulfonowanie, następnie redukcja uzyskanego sulfochlorku do sulfinianu sodowego, który z kolei przekształcano w reakcji z chloroformem w sulfon dichlorometylowo-4-chlorofenylowy, a ten z kolei bromowany chlorkiem bromu dawał tytułowy związek. Sulfon ten po wprowadzeniu grupy nitrowej do pierścienia łatwo ulegał aromatycznej substytucji nukleofilowej chloru typu SNAr z aminami dając szereg nowych pochodnych 2-nitroaniliny. W reakcji z wodzianem hydrazyny uzyskiwano w zależności od warunków prowadzenia procesu pochodną 1-hydroksybenzotriazolu lub pochodną fenylohydrazyny. Ta ostatnia w reakcji z ketonami i aldehydami dawała pochodne fenylohydrazonów. Struktury otrzymanych nowych połączeń potwierdzono za pomocą spektroskopii IR oraz analizy elementarnej. Badania biologiczne wykazały, że niektóre z syntezowanych połączeń wykazują wysoką aktywność fungicydową.

Słowa kluczowe

EN

bromine chloride; bromodichloromethylphenyl sulfone derivatives; SNAr reactions; 2-nitroaniline and phenylhydrazone derivatives; pesticides

PL

pestycydy; reakcja SNAr; pochodne bromodichlorometylofenylosulfonu

• Wydawca: Centrum Materiałów Polimerowych i Węglowych PAN
• Czasopismo: Polish Journal of Applied Chemistry
• Rocznik: 2005
• Tom: Vol. 49, nr 3
• Strony: 215--225
• Opis fizyczny: Bibliogr. 17 poz., tabl. 2

Twórcy

autor

Ochal Z.

• Warsaw Technical University, Faculty of Chemistry, Noakowskiego 3, PL. 00-664 Warsaw, Poland

autor

Kamiński R.

• Warsaw Technical University, Faculty of Chemistry, Noakowskiego 3, PL. 00-664 Warsaw, Poland

Bibliografia

• [1] US Patent 2,484489, (1949); Chem. Abstr. (1950), 445387e.
• [2] Japan Patent 7 594.126, (1975); Chem. Abstr. (1976), 84, P13509g.
• [3] US Patent 3.557.353, (1972); Chem. Abstr. (1972), 77, P151671k.
• [4] US Patent 3.927.110, (1975); Chem. Abstr. (1976), 84, P135301d.
• [5] US Patent 4.185.120, (1980); Chem. Abstr. (1980), 92, P203585s.
• [6] Jap. Patent 60.239.402, (1985); Chem. Abstr. (1986), 104, P125071w.
• [7] E. Bakuniak, J. Ptaszkowska, Z. Zimińska, Z. Ejmocki, Z. Ochal and A. Tippe, Polish Patent 172.321, (1997); Chem. Abstr. (1998), 128, P75189p.
• [8] J. Ostrowski, Z. Ejmocki, Z. Ochal and Z. Zimińska, Med. Fac. Landbouww. Rijksuniv. Gent., 56/3a, 655,(1991).
• [9] The Pesticide Manual 12th edition, The British Crop Protection Council (2001).
• [10] Z. Ejmocki, Z. Ochal, T. Firląg and S. Załęcki, Pesticides, (4), 5-19 (1998.
• [11] Z. Ejmocki, I. Ochal and Z. Ochal, Pol. J. Chem., 59, (10-12), 1279-84 (1985).
• [12] G. Brauer, Handbuch der Preparativen Chemie, Band 2, Verlag Stuttgard, 1975.
• [13] A. Mizerski, Z. Ochal and P. Baran, Pol. J. Appl. Chem., XLVII, no 3, 161-167 (2003).
• [14] A. Mizerski, Z. Ochal, S. Załęcki and Z. Ejmocki, Pesticides, (1-2), 29-41 (2001).
• [15] A. Mizerski, A. Gajadhur, S. Pióro and Z. Ochal, Chem. Environ. Res., 11, 47-61 (2002).
• [16] A. Mizerski, A. Gajadhur, S. Załęcki and Z. Ochal, Chem. Environ. Res., 11, 63-75 (2002).
• [17] Jap. Patent 80,149,266, (1980); Chem. Abstr. (1981), 94, P192347d.