ESI-ion trap multistage and MALDI-TOF mass spectrometry study of protonated per-O-acetyl indole glucosides

• Autorzy: Bekesova S. , Cmelik R. , Humenik M. , Kutschy P. , Kovacik V.

Warianty tytułu

PL

Badanie protonowych glukozydów per-O-acetyloindolu metodą wielostopniowej spektrometrii mas z pułapką jonową i jonizacją przez elektrorozpylanie (ESTI-IT-MS) oraz spektrometrią mas czasu przelotu z jonizacją przez desorpcję laserową z udziałem matrycy (M

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Structure of the title compounds -synthetic precursors of phytoalexin analogs- includes per-O-acetylated D-glucose and N-pheny! substituted indole carboxamide or carbothioamide moieties. Fragmentation mechanisms of these compounds have been studied by electrospray (ESI) ion trap (IT) multistage (MSⁿ=1-5) mass spectrometry and matrix assisted laser desorption/ionization time-of-flight (M ALDT-TOF) techniques. In the primary ionization process, per-O-acetylated indole glucoside cationized (H. Na and K) adducts have been observed. Three fragmentation pathways of the protonated molecules are described. Two of the routes are dominated by the cleavage of the saccharidic part, while in the third one the cleavage of aglycons is a predominant process. Fragmentation of the carbonyl group differs from that of the thiocarbonyl analog. The influence of electron-donating or electron-accepting groups of the aromatic ring on the fragmentation pathways is also discussed. The presented theoretical data on the ESI and MALDI behavior of the saccharidic as well as of the indole and phenyl aglycon parts can facilitate structure elucidation of the analogous compounds.

PL

Elementami struktury tytułowych glukozydów - syntetycznych prekursorów analogów • fitoaleksyny - są N-fenylo podstawione karhoksoamidy lub karbotioamidy indolu i per-O-acelylowana D-glukoza. Fragmentację tych związków badano stosując wielostopniowa (MSn, n= 1-5) spektrometrię mas z jonizacją przez elektro rozpylanie oraz spektrometrię mas czasu przelotu z jonizacją przez desorpcję laserową z udziałem matrycy. W pierwszym procesie jonizacji obserwowano kationowane (H, Na, K) addukty glukozydu per-O-acetyl indolu. Opisano trzy drogi frakcjonowania protonowanych cząsteczek. Dwie z nich są zdominowane przez rozszczepienie części sacharydowej. w trzeciej dominuje rozszczepienie części aglikonowej. Fragmentacja grup karbony Iowy cli różni się od fragmenlac j i analogów tiokarbonylowych. Przedyskutowano wpływ grup elektrono-donorowych i elek-trono-akceptorowych w pierścieniu aromatycznym na drogi fragmentacji. Przedstawione teoretyczne dane, dotyczące zachowania się w ESI i MALDI części sacharydowej i części aglikonu indolowego i fenylowego, ułatwiają wyjaśnienie struktury analogicznych związków.

Słowa kluczowe

EN

electrospray; MALDI-TOF mass spectrometry; carbohydrates; glycosides; camalexin; benzocamalexin; indole; indolylbenzothiazoles; phytoalexins; acetate

PL

elektrorozpylanie; spektrometria mas z matrycą MALDI-TOF; węglowodany; glukozydy; indole; octany

• Wydawca: Komitet Chemii Analitycznej PAN
• Czasopismo: Chemia Analityczna
• Rocznik: 2005
• Tom: Vol. 50, No. 1
• Strony: 223--233
• Opis fizyczny: Bibliogr. 16 poz.

Twórcy

autor

Bekesova S.

• Institute of Chemistry, Slovak Academy of Sciences, Dúbravska cesta 9, 845 38 Bratislava, Slovakia

autor

Cmelik R.

• ---
• Institute of Analytical Chemistry, Academy of Sciences of the Czech Republic, Veveří 97, 611 42 Brno, Czech Republic

autor

Humenik M.

• Institute of Chemical Sciences, Faculty of Science, P.J. Šafárik University, Moyzesova 11, 041 67 Košice, Slovakia

autor

Kutschy P.

• Institute of Chemical Sciences, Faculty of Science, P.J. Šafárik University, Moyzesova 11, 041 67 Košice, Slovakia
• Institute of Chemistry, Slovak Academy of Sciences, Dúbravska cesta 9, 845 38 Bratislava, Slovakia

autor

Kovacik V.

• Institute of Chemistry, Slovak Academy of Sciences, Dúbravska cesta 9, 845 38 Bratislava, Slovakia

Bibliografia

• 1. Palmer P.J., J. Med. Chem., 14, 248 (1971).
• 2. Dzurilla M., Ružinský M.,Kutschy P., Tewari J. and Kováčik V., Collect. Czech. Chem. Commun., 64, 1448 (1999),
• 3. Browne L.M., Conn K.L., Ayer W.A. and Tewari J.P., Tetrahedron, 47, 3909 (1991).
• 4. Tsuji J., .lackson J.P., Gage D.A., Hammerschmidt R. and Somerville S., Plant Physiol., 98. 1304 (1992).
• 5. Pedras M.S.C., Okanga F.I.,Zaharia I.L. and Khan A.Q., Phytochemistry 53, 161 (2000).
• 6. Moody Ch.J., Roffey J.A.R., Stephens M.A. and Stratford I.J., Anti-Cancer Drugs, 8, 489 (1997).
• 7. Sevens M.F.G., McCall C.J., Lelieveld P., Alexander R, Richter A. and Davies D.E., J. Med. Chem., 21, 1689 (1994).
• 8. Gong B., Hong F., Kohm C., Bonham L. and Klein R, Bioorg. Med. Chem. Lett, 41, 425 (2000).
• 9. Záletová J., Dzurilla M., Kutschy P., Pazdera P., Kováčik V., Alföldi J. and Bekešová S., Czech. Chem. Commun., 69, 453 (2004).
• 10. Reinhold V.N., Reinhold B.B. and Chan S., Methods Enzymol., 271, 377 (1996)
• 11. Weiskopf A.S., Vouros P. and Harvey D.J., Rapid Commun. Mass Spectrom., 11, 1493 (1997).
• 12. Kováčik V., Bekešová S., Tvaroška I., Hirsch J. and Chmelik J., J. Mass Spectrom., 39, 1554 (2004).
• 13. Kováčik V, Petráková E., Mihálov V., Tvaroška I. and Heerma W., Biomed. Mass Spectrom., 12, 49 (1985).
• 14. Humenik M., Kutschy P., Valková K., Solčániová E., Kováčik V. and Bekešová S., (in preparation).
• 15. Mistrik R., Mass Frontier™ 4.0; http://www.highchem.com/.
• 16. De Jongh D.C. and Biemann K., J. Am. Chem. Soc., 85, 2289 (1963).