Study on the mechanism of enantioseparation. Part V. HPLC chiral analysis of alkoxysubstituted esters of phenylcarbamic acid on ß-cyclodextrin stationary phase

• Autorzy: Hroboňová K. , Lehotay J. , Čižmárik J.

Warianty tytułu

PL

Badanie mechanizmu enancjorozdzielania. Część V. Chiralna analiza HPLC alkoksypodstawionych estrów kwasu fenylokarbaminowego na ß-cyklodekstrynowej fazie stacjonarnej

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Chemically bonded Beta-cyclodextrin was used as a chiral stationary phase for the reversed phase HPLC enantiomeric separation of 1 -methoxymethy 1, 1 -ethoxymethyl, 1 -propoxyme-thyl-2-(l-pyrrolidinyl), (1-piperidino) and (1-perhydroazepinyl)-ethyl esters of 2-alkoxy-phenylcarbamic acid. The influence of temperature and the structure of investigated compounds on the enantioseparation were studied. The type of nitrogen substituent in the hy-drophilic part of the molecule and the length of the chain (connecting hydrophilic and lipo-philic parts of the molecule) did not influence the separation significantly. In contrast, the length of the alkoxy substituent and its position with respect to the stereogenic centre were of great importance to the quality of the separation. Lower temperatures favoured the increase of the retention of studied enentiomers and improved their separation. The linear dependence between the logarithm of the retention factor (Ink) and the inverse of the temperature (1 AT) was observed. Thermodynamic parameters (standard enthalpy change, standard entropy change, and Gibbs free energy) were also determined.

PL

Chemicznie związaną Beta cyklodekstrynę zastosowano jako chiralną fazę stacjonarną w rozdzielaniu enancjomerów 1-metoksymetylo, 1-etoksymetylo, 1-propoksymetylo-2-(1-piroli-dynyl), 1-piperydyno, 1-perhydroazepinylo-etylowych estrów kwasu 2-alkoksyfenylokarbaminowego w układzie faz odwróconych. Badano wpływ struktury tych związków i wpływ temperatury na rozdzielanie enancjomerów. Rodzaj podstawnika azotowego w hydrofilowej części cząsteczki i długość łańcucha łączącego hydrofilową i lipofilową część cząsteczki nie mają istotnego wpływu na rozdzielanie enancjomerów. Istotny wpływ na rozdzielanie ma długość podstawnika alkoksylowego w pierścieniu aromatycznym i jego położenie względem centrum przestrzennego. Obniżenie temperatury powoduje wzrost retencji badanych związków i rozdzielania enancjomerów. Logarytmy współczynników retencji (In K) badanych związków zależą liniowo od odwrotności temperatury (l/T). Wyznaczono też parametry termodynamiczne (zmiana standardowej entalpii, zmiana standardowej entropii, swobodna energia Gibbsa).

Słowa kluczowe

EN

HPLC; enantiomer separation; temperature effects; ß-cyclodextrin; alkoxysubstituted esters of phenylcarbamic acid

PL

chromatografia cieczowa wysokosprawna; rozdzielanie enancjomerów; ß-cyklodekstryna; wpływ temperatury; estry kwasu fenylokarbaminowego

• Wydawca: Komitet Chemii Analitycznej PAN
• Czasopismo: Chemia Analityczna
• Rocznik: 2003
• Tom: Vol. 48, No. 3
• Strony: 473--482
• Opis fizyczny: Bibliogr. 24 poz.

Twórcy

autor

Hroboňová K.

• Department of Analytical Chemistry, Faculty of Chemical and Food Technology, Slovak Technical University, Radlinského 9, 812 37 Bratislava, Slovak Republic

autor

Lehotay J.

• Department of Analytical Chemistry, Faculty of Chemical and Food Technology, Slovak Technical University, Radlinského 9, 812 37 Bratislava, Slovak Republic

autor

Čižmárik J.

• Department of Pharmaceutical Chemistry, Faculty of Pharmacy, Comenius University, Odbojárov 10, 832 32 Bratislava, Slovak Republic

Bibliografia

• 1. Okamoto Y., Cao Z.K., Aburatami R. and Hatada K., Bull. Chem. Soc. Jpn., 60, 3999 (1987).
• 2. Cizmarik J.,Lehotay J., Hromulakova K., Pokorna M. and Lacuska M., Pharmazie, 52, 5 (1997).
• 3. Shill G., Wainer I.W. and Barkan S.A., J. Liq. Chromatogr., 9, 641 (1986).
• 4. Hermansson J. and Grahn A., J. Chromatogr. A, 694, 57 (1995).
• 5. Oi N., Nagase M. and Doi T., J. Chromatogr., 257, 111 (1983).
• 6. Oi N. and Kitahara H., J. Chromatogr., 265, 117 (1983).
• 7. Lehotay J., Hrobonova K., Cizmarik J., Rencova M. and Armstrong D.W., J. Liq. Chromatogr. Rel. Technol., 24, 609 (2001).
• 8. Hrobonova K., Lehotay J., Cizmarik J., Rencova M. and Armstrong D.W., J. Liq. Chromatogr. Rel. Technol., 25, 1709 (2002).
• 9. Armstrong D.W, Ward T.J., Armstrong R.D. and Beesley T.E., Science, 232, 1132 (1986).
• 10. Chang S.C., Reid III G.L., Chen S., Chang C.D. and Armstrong D.A., Trends Anal. Chem., 12, 114 (1993).
• 11. Armstrong D.W., Stalcup A.M., Hilton M.L., Duncan J.D., Faulkner J.R. and Chang S.C., Anal. Chem., 62, 1610 (1990).
• 12. Chen H. and Horvath Cs., J. Chromatogr. A, 705, 3 (1995).
• 13. Zhu P.L., Dolan J.W., Snyder L.R., Djordjevic N.M., Hill D.W., Lin J.T., Sander L.C. and Heukelem L.V., J. Chromatogr. A, 756, 63 (1996).
• 14. Peter A., Török G., Armstrong D.W., Toth G. and Tourwe D., J. Chromatogr. A, 828, 177 (1998).
• 15. Peyrin E. and Guillaume Y.C., Talanta, 49, 415 (1999).
• 16. Cabrera K. and Lubda D., J. Chromatogr. A, 666, 433 (1994).
• 17. Bielejewska A., Duszczyk K. and Sybilska D., J. Chromatogr. A, 931, 81 (2001).
• 18. Okamoto M., J. Pharm. Biomed. Anal., 27, 401 (2002).
• 19. Cirilli R., Del Giudice M.R., Ferretti R. and La Torre F., J. Chromatogr. A, 923, 27 (2001).
• 20. Péter A., Vékes E. and Armstrong D.W., J. Chromatogr. A, 958, 89 (2002).
• 21. Buciova L., Borovansky A., Cizmarik J., Csölei J., Svec P., Kozlovsky J., Racanska E. and Benes L., Ceskoslov. Farmacie, 36, 339 (1978).
• 22. Buciova L., Csölei J., Borovansky A., Cizmarik J. and Racanska E., Ceskoslov. Farmacie, 40, 102 (1991).
• 23. Buciova L., Csölei J., Racanska E. and Svec P., Arch. Pharm., 325, 393 (1992).
• 24. Hrobonova K., Lehotay J., Cizmarik J., Rencova M. and Armstrong D.W., J. Liq. Chromatogr. Rel. Technol., 25, 1709 (2002).