The electrode reactions of cryptate Cd(2,2,2)²⁺ at mercury electrodes

• Autorzy: Łobacz M. , Stroka J. , Galus Z.

Warianty tytułu

PL

Reakcje elektrodowe kryptatu Cd(2,2,2)²⁺ na elektrodach rtęciowych

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Voltocoulometric, chronocoulometric and cyclic voltammetric studies of the reduction of cadmium(II) complex with important in analysis cryptand (2,2,2) were described, with consideration of adsorption of (2,2,2) and Cd(2,2,2)(2+) on mercury electrodes. Aqueous solutions free and saturated with n-pentanol and n-octanol were investigated. It was found that the Cd(II) cryptate is not adsorbed on the Hg electrode contrary to similar lead(II) complex. Different behaviour of cadmium complex was explained by lower stability of the complex formed by Cd(2+) with ligand (2,2,2). The rate constant of the studied Cd(2,2,2)(2+)Cd(Hg) system is about three orders of magnitude lower than that reported for noncomplexed Cd(2+) jon in aqueous solution. The rate constant practically does not changed in the presence of n-pentanol or n-octanol, while the electroreduction of hydrated cadmium(II) cations is strongly inhibited by higher aliphatic alcohol adsorbed on the mercury electrodes. The nature of these differences was discussed.

PL

Stosując woltokulometrię, chronokulometrię i woltamperometrię cykliczną, jako techniki pomiarowe, zbadano redukcję kompleksu kadmu(II), z ważnym w analizie kryptandem (2,2,2). Szczególną uwagę zwrócono na adsorpcję tego kryptandu i badanego kompleksu Cd(2,2,2)(+2) na elektrodach rtęciowych. Prace prowadzono w roztworach wodnych i w roztworach nasyconych n-pentanolem i n-oktanolem. Stwierdzono, że Cd(2,2,2)(2+) nie adsorbuje się na elektrodzie Hg w przeciwieństwie do podobnego kompleksu ołowiu(II). Odmienne zachowanie kompleksu kadmu(Il) tłumaczymy niższą trwałością tworzonego przez Cd(2+) kompleksu z ligandem (2,2,2). Z badań kinetycznych wynika, że stała szybkości układu Cd(2,2,2)(2+)/Cd(Hg) jest trzy rzędy wielkości niższa niż stała hydratowanegojonu Cd(2+). Nie zaobserwowano wpływu n-pentanolu i n-oktanolu na szybkość badanego procesu, podczas gdy elektroredukcja hydratowanegojonu kadmu(Il) jest silnie inhibitowana przez adsorpcję na elektrodzie tych alifatycznych alkoholi. Dyskutowano przyczyny tych różnic.

Słowa kluczowe

EN

cadmium complexes; cryptate; electrochemistry

PL

kompleks kadmu; kryptat; elektrochemia

• Wydawca: Komitet Chemii Analitycznej PAN
• Czasopismo: Chemia Analityczna
• Rocznik: 2002
• Tom: Vol. 47, No. 3
• Strony: 347--359
• Opis fizyczny: Bibliogr. 24 poz.

Twórcy

autor

Łobacz M.

• University of Warsaw, Department of Chemistry, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa

autor

Stroka J.

• University of Warsaw, Department of Chemistry, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa

autor

Galus Z.

• University of Warsaw, Department of Chemistry, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa

Bibliografia

• 1. Izatt R.M., Bradshaw J.S., Nielsen S.A., Lamb J.D., Christensen J.J. and Sen D., Chem. Rev., 85, 271 (1985).
• 2. Izatt R.M., Pawlak K. and Bradshaw J.S., Chem. Rev., 91, 1727 (1991).
• 3. Lehn. J.M. and Savage J.P., J. Am. Chem. Soc., 97, 6700 (1975).
• 4. Gutknecht J., Schneider H. and Stroka J., Inorg. Chem., 17, 3326 (1978).
• 5. Boudon C., Peter F. and Gross M., J. Electroanal. Chem., 117, 65 (1981).
• 6. Stroka J., Cox B.G. and Schneider H., J. Electroanal. Chem., 266, 337 (1989).
• 7. Parhm H. and M.Shamsipur, J. Electroanal. Chem., 314, 71 (1991).
• 8. Carla M., Gambi C.M.C. and Bagolini P., J. Phys. Chem., 100, 11067 (1996).
• 9. Osteryoung R.A. and Christie J.H., J. Phys. Chem., 71, 1348 (1967).
• 10. Anson F.C. and Barclay D., Anal. Chem., 28, 71 (1970).
• 11. Lovrič M. and Komorski-Lovrič Š., Langmuir, 11, 71 (1995).
• 12. Łobacz M., Orlik M., Stroka J. and Galus Z., Elctroanalysis, 18, 2765 (2002).
• 13. Łobacz M., Orlik M., Stroka J. and Galus Z., Langmuir, 18, 2765 (2002).
• 14. Łobacz M., Orlik M., Stroka J. and Galus Z., in preparation.
• 15. Thaler A., Ph. D. Thesis, University of Dortmund, Dortmund, 1994.
• 16. Kemula W. and Kublik Z., Anal. Chem. Acta, 18, 104 (1958).
• 17. Koutecky J., Chem. Listy, 47, 323 (1953).
• 18. Randles J.E.B., Can. J. Chem., 37, 238 (1959).
• 19. Kimmerle F.M. and Chevalet J., J. Electroanal. Chem., 21, 237 (1969).
• 20. Galus Z., Fundamentals of the Electrochemical Analysis, 2nd (revised) edn., Horwood- PWN, Warsaw 1994.
• 21. Golędzinowski M., Ph. D. Thesis, University of Warsaw, Warsaw 1978.
• 22. Marcus Y., Ion Solvation, Wiley, New York 1985.
• 23. Hampson N.A. and Latham R.S., in: Encyclopedia of Electrochemistry of the Elements, [Bard A.J., Ed.], Vol. 1, Dekker M., New York 1975, p. 156.
• 24. Cox B.G., Stroka J., Firman P., Schneider I. and Schneider H., Aust. J. Chem., 36, 2133 (1983).