Potentiometric and spectrophotometric measurements of stability constants of complexes in non-aqueous solutions

• Autorzy: Gorodkiewicz E. , Figaszewski Z.

Warianty tytułu

PL

Potencjometryczne i spektrofotometryczne wyznaczanie stałych trwałości kompleksów w niewodnych roztworach

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

The complex formation equlibria are responsible for e.g. selectivity and sensitivity of ion-selective electrodes with liquids membranes. In this work, it is attempted to take advantage of potential variations in the potentiometric measurements of the complexes as well as the changes in absorbance in the kinetic spectrophotometric measurements caused by their photodissociation to study the equilibria in which they are involved. The Ni(II) complexes with o,cí -didecyldithiophosphoric acid soclium salt and Cu(II) complexes with salicylaniline in 1,2-dichloroethane (DCE) and in 1,1,2,2-tetrachloroethane TCE) were chosen for the study. The dependences of the potential and of the absorbance on the solvent as well as on the concentration were studied in the range: 1.2-40 mmol 1(-1) for the Ni(II) complex in DCE; 0.8-12 mmol 1(-1) in TCE and 0.4-4 mmol l(-1) for the Cu(II) complex in DCE and 0.2-4 mmol l(-1) TCE. Emf was found to depend linearily on radiation intensity and the effect of temperature on the ernf variations was found to be slight. The stability constants of the studied complexes were determined directly from the spectrophotometric measurements; they were logßay = 10.21 in DCE, and logß; and log ß av=8.1 in TCE for the Ni(II) complexes, and logßav = 7.91 in DCE and logßav=10.79 in TCE for the Cu(II) complex.

PL

Równowagi kompleksowania są odpowiedzialne m.in za selektywność i czułość elektrod jonoselektywnych zawierających ciekłe membrany. Praca stanowi próbę wykorzystania zmian potencjałów (pomiary potencjometryczne), oraz zmian absorbancji (kinetyczne pomiary spektrofotometryczne), wywołanych fotodysocjacją kompleksów, do badań równowag, w których one uczestniczą. Do badań wybrano kompleksy Ni(II) z solą sodową kwasu o,ó -didecyloditiofosforowego, oraz Cu(II) z salicyloaniliną w 1,2-dichloroetanie (DCE) i 1,1;2,2-tetrachloroetanie (TCE). Zbadano zależność zmian potencjałów oraz absorbancji od rodzaju rozpuszczalnika oraz od stężenia, w zakresie: 1.2(-1) mmol 1(-1) dla kompleksu Ni(II) w DCE i 0.8-12 mmol 1(-1) w TCE, oraz 0.4 mmol 1(-1) dla kompleksu Cu(II) w DCE i 0.2-4 mmol 1(-1) w TCE. Stwierdzono liniową zależność zmian SEM od natężenia promieniowania oraz minimalny wpływ temperatury na otrzymywane zmiany SEM. Z pomiarów spektrofotometrycznych bezpośrednio określono wartości stałych trwałości badanych kompleksów, które wynoszą dla kompleksu Ni(II) w DCE logßśr =10.21 i w TCE, logßśr = 8.1, a dla kompleksu Cu(II) w DCE logßśr = 7.91 i w TCE logßśr =10:79.

Słowa kluczowe

PL

trwałość; potencjometria; spektrofotometria; kompleksy; roztwór niewodny

• Wydawca: Komitet Chemii Analitycznej PAN
• Czasopismo: Chemia Analityczna
• Rocznik: 1998
• Tom: Vol. 43, No. 3
• Strony: 445--455
• Opis fizyczny: Bibliogr. 22 poz.

Twórcy

autor

Gorodkiewicz E.

• Laboratory of Electrochemistry, Institute of Chemistry, The University in Białystok, Al. J. Piłsudskiego 11/4, 15-443 Białystok, Poland

autor

Figaszewski Z.

• Laboratory of Electrochemistry, Institute of Chemistry, The University in Białystok, Al. J. Piłsudskiego 11/4, 15-443 Białystok, Poland

Bibliografia

• 1. Inczedy J., Complexation Equilibria in Analytical Chemistry, PWN, Warszawa 1979 (in Polish).
• 2. Ren K., Chem. Anal., 35, 637 (1991).
• 3. Szczepaniak W., Malicka J. and Ren K., Chem. Anal., 20, 1141 (1975).
• 4. Ren K., Anal. Chim. Acta, 273, 485 (1993).
• 5. Ren K., Chem. Anal. (Warsaw), 37, 193 (1992).
• 6. Ren K., Talanta, 7, 767 (1989).
• 7. Hwang T.W. and Cheng H.S., Anal. Chim. Acta, 106, 341 (1979).
• 8. Bhatt H.P. and Thakkar N.V., Indian J. Chem., 33A, 436 (1994).
• 9. Blair L.T., Daunert S. and Bachas L.G., Anal. Chim. Acta, 222, 253 (1989).
• 10. Hava H., Okazaki S. and Fujinaga T., Anal. Chim. Acta., 121, 119 (1980).
• 11. Assubaie F.N., Moody G.J. and Thomast J.D.R., Analyst, 114, 1545 (1989).
• 12. Jain A.K., Jahan M. and Tyagi V., Anal. Chim. Acta, 231, 69 (1990).
• 13. Ba Z. and Lu X., Anal. Chim. Acta, 235, 461 (1990).
• 14. Epplesheim C., Aubeck R., Hampp N. and Bräuchle C., Analyst, 116, 1001 (1991).
• 15. Coşofreţ V.V., Zugraveseu P.G. and Baiulescut G.E., Talanta, 24, 461 (1977).
• 16. Kataky R., Nichdson P.E. and Parker D., Analyst, 116, 135 (1991).
• 17. Koryta J., Anal. Chim. Acta, 159, 1 (1984).
• 18. Masłowska J. and Malicka M., Pol. J. Chem., 61, 729 (1987).
• 19. Masłowska J. and Malicka M., Pol. J. Chem., 58, 503 (1984).
• 20. Balzani V. and Carassiti V., Photochemistry of Coordination Compounds, Academic Press London and New York 1975.
• 21. Fiałkow J.J., Żytomirski A.N. and Tarasenko A.J., Physical Chemistry of Nonaqueous Solutions, PWN, Warszawa 1983 (in Polish).
• 22. Gorodkiewicz E. and Figaszewski Z., Chern. Anal. (Warsaw), 40, 961 (1995).