Does the back electron transfer affect the rate of photoinduced free radical polymerization?

• Autorzy: Pączkowski J. , Pietrzak M. , Paczkowska B.

Warianty tytułu

PL

Czy powrotne przeniesienie elektronu wpływa na szybkość fo-toinicjowanej polimeryzacji rodnikowej?

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

The specific behaviors of monomeric electron acceptor-electron donor bridged molecules and of polymeric initiator-coinitiator systems tested as free radical polymerization photoinitiating systems were observed. The obtained experimental and theoretical results suggest that the back electron transfer process probably does not control the rate of photoinitiated polymerization going with initiators tested. The phenomena observed more likely results from a different proton transfer between Rose bengal radical anion and a tertiary aromatic amine radical cation. This can be deducted on the basis of Marcus theory, describing the kinetics of photoinduced intermolecular and intramolecular electron transfer processes, and laser flash photolysis measurements.

PL

Badano dwa typy układów zdolnych do fotoinicjowania polimeryzacji rodnikowej, mianowicie układy z kowalencyjnie połączonych polimerycznych cząsteczek donora [wzór (II)] i akceptora elektronu [wzór (III)], czyli układy A-D, oraz układy, w których donor i akceptor elektronu są przyłączone do tego samego łańcucha polimerowego [wzór (IV)]. Wyniki doświadczalne oraz obliczenia teoretyczne sugerują, że w związkach tych proces powrotnego przeniesienia elektronu nie ma istotnego wpływu na wydajność procesu przeniesienia elektronu. Przeprowadzona symulacja sugeruje, że badane układy wykazują specyficzne właściwości odróżniające je od dobrze relaksujących układów zawierających swobodne cząsteczki donora i akceptora elektronu. Badano też układy, w których część akceptorowa była oddzielona od części donorowej różniącymi się długością fragmentami Różu bengal-skiego (układy A-S-D, schemat B). Metodą fotolizy błyskowej scharakteryzowano wpływ odległości między częścią donorową i akceptorową na mechanizm inicjowania (rys. 6-8). Wyniki analizowano na podstawie teorii Marcusa, opisującej kinetykę fotoin-dukowanego wewnątrz- i międzycząsteczkowego przeniesienia elektronu.

Słowa kluczowe

EN

polymer bond photoinitiators; Marcus theory; back electron transfer; kinetics of photopolymerization

PL

fotopolimeryzacja; powrotne przeniesienie elektronu; układy inicjujące donor-akceptor; fragmenty rozdzielające; róż bengalski; teoria Marcusa

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2003
• Tom: T. 48, nr 11-12
• Strony: 765--773

Twórcy

autor

Pączkowski J.

• University of Technology and Agriculture in Bydgoszcz, Faculty of Chemical Technology and Engineering, ul. Seminaryjna 3, 85-326 Bydgoszcz

autor

Pietrzak M.

• University of Technology and Agriculture in Bydgoszcz, Faculty of Chemical Technology and Engineering, ul. Seminaryjna 3, 85-326 Bydgoszcz

autor

Paczkowska B.

• University of Technology and Agriculture in Bydgoszcz, Faculty of Civil and Environmental Engineering, ul. Prof. S. Kaliskiego 7, 85-791 Bydgoszcz