Controlled radical polymerization in the presence of beta-phosphonylated nitroxide — kinetics, mechanism and macromolecular architectures

• Autorzy: Chevalier C. , Robin S. , Benoit D. , Guerret O. , Gnanou Y.

Warianty tytułu

PL

Kontrolowana polimeryzacja rodnikowa w obecności beta-fosfonylowanego nitroksydu - kinetyka, mechanizm i projektowanie struktury makrocząsteczek

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Using a newly designed N-tert-butyl-1-diethylphosphono-2,2- dimethylpropyl nitroxide (DEPN), controlled radical polymerization of styrene and n-butyl acrylate, could be achieved. The rate constant of reversible deactivation of growing radicals by DEPN and the rate of dissociation of the alkoxyamine formed were determined. Miscellaneous macromolecular architectures, including block copolymers, stars and star block copolymers, were derived by this chemistry.

PL

Jako nowy związek regulujący przebieg kontrolowanej rodnikowej polimeryzacji styrenu (St) i akrylanu n-butylu (n-BuA) zastosowano nitroksyd N-tret-butylo-l-dietylofosfo-no-2,2-dimetylopropylowy (SG1) - źródło "uśpionych" alko-ksyamin. Określono wartości stałych szybkości dysocjacji (kd) i powstawania (krec) alkoksyamin w procesie odwracalnej dezaktywacji [równanie (2)] w polimeryzacji St i n-BuA wobec SG1. Scharakteryzowano wpływ rozcieńczenia na stałą szybkości samorzutnego zakańczania (, tabela 1) podczas polimeryzacji styrenu. Stwierdzono, że rozcieńczanie uprzy wilejo-wuje samorzutne zakańczanie, a więc zwiększa udział "martwych" łańcuchów. Badaną polimeryzację z udziałem alkoksy-aminowych pochodnych SG1 wykorzystano do syntezy dwublokowych kopolimerów poli(styren-b-n-BuA), trójbloko-wych kopolimerów poli(St-b-n-BuA-fc-St) oraz kopolimerów gwiaździstych [wzór (III)].

Słowa kluczowe

EN

controlled radical polymerization; N-tert-butyl-1-diethylphosphono-2;2-dimethylpropyl nitroxide; styrene; n-butyl acrylate; block copolymers; star polymers

PL

kontrolowana polimeryzacja rodnikowa; nitroksyd I\f-ferf-butylo-l-dietylofosfono-2,2-dimetylopro-pylowy; styren; akrylan n-butylu; kopolimery blokowe; kopolimery gwiaździste

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2003
• Tom: T. 48, nr 7-8
• Strony: 499--504
• Opis fizyczny: Bibliogr. 29 poz.

Twórcy

autor

Chevalier C.

• Laboratoire de Cimie des Polymerses Organiques, UMR CNRS-ENSCPB-Universite Bordeaux I, 16 Avenue Pey Berland, 33607 Pessac Cedex, France

autor

Robin S.

• Laboratoire de Cimie des Polymerses Organiques, UMR CNRS-ENSCPB-Universite Bordeaux I, 16 Avenue Pey Berland, 33607 Pessac Cedex, France

autor

Benoit D.

• Laboratoire de Cimie des Polymerses Organiques, UMR CNRS-ENSCPB-Universite Bordeaux I, 16 Avenue Pey Berland, 33607 Pessac Cedex, France

autor

Guerret O.

• Groupe de Recherchede L acq, ATOF IN A , RN17, BP 34 ,641 70 Lacq, France

autor

Gnanou Y.

• Laboratoire de Cimie des Polymerses Organiques, UMR CNRS-ENSCPB-Universite Bordeaux I, 16 Avenue Pey Berland, 33607 Pessac Cedex, France

• Laboratoire de Cimie des Polymerses Organiques, UMR CNRS-ENSCPB-Universite Bordeaux I, 16 Avenue Pey Berland, 33607 Pessac Cedex, France,

Bibliografia

• 1. "Controlled-Living Radical Polymerization: Progress in ATRP, NMP, and RAFT' (Ed. Matyjaszewski K.), Vol. 768, American Chemical Society, Washington DC 2000.
• 2. "Handbook of Radical Polymerization" (Eds. Matyjaszewski K., Davis T. P), Wiley:Hoboken 2002.
• 3. Qiu J., Charleu B., Matyjaszewski K.: Polimery 2001, 46,453.
• 4. Pat. USA 4 581 429 (1985).
• 5. Georges M. K., Veregin R. P. N., Kazmaier P. M., Hamer G. K.: Macromolecules 1993,26,2987.
• 6. Hawker C. J., Bosman A. W., Harth E.: Chem. Rev. 2001,101,3661.
• 7. Devenport W., Michalak L., Malmstrom E., Mate M., Kurdi B., Hawker C. J., Barclay G. G., Sinta R.: Macromolecules 1997,30,1929.
• 8. Grimaldi S., Finet J. P., Le Moigne F, Zeghdaoui A., Tordo P., Benoit D., Fontanille M., Gnanou Y.: Macromolecules 2000,33,1141.
• 9. Benoit D., Chaplinski V., Braslau R., Hawker C. J.:J. Am. Chem. Soc. 1999,121,3904.
• 10. Benoit D., Grimaldi S., Finet J. R, Tordo R, Fontanille M., Gnanou Y: ACS Symp. Ser. 1998,685,225.
• 11. Benoit D., Robin S., Grimaldi S., Tordo R, Gnanou Y: J. Am. Chem. Soc. 2000,122,5929.
• 12. Lutz J. F., Lacroix-Desmazes R, Boutevin B.: Macromol. Rapid Commun. 2001,22,189.
• 13. Lacroix-Desmazes R, Lutz J. F, Boutevin B.: Macromol. Chem. Phys. 2000,201,662.
• 14. Goto A., Terauchi T., Fukuda T., Miyamoto T.: Macromol. Rapid Commun. 1997,18,673.
• 15. Goto A.,Terauchi T., Fukuda T.: Macromolecules 1997, 30,2503.
• 16. Fukuda T., Goto A., Ohno K., Tsujii Y.: ACS Symp. Ser. 1998,685,180.
• 17. Goto A., Fukuda T.: Macromol. Chem. Phys. 2000,201, 2138.
• 18. Bertin D., Chauvin F., Marque S., Tordo R: Macromolecules 2002,35,3790.
• 19. Griffiths M. C., Strauch J., Monteiro M. J., Gibert R. G.: Macromolecules 1998,31, 7835.
• 20. Lacroix-Desmazes R, Lutz J. R, Chauvin E, Severae R., Boutevin B.: Macromolecules 2001,34,8866.
• 21. Chevalier C., Gnanou Y.: "Advances in Controlled/Living Radical Polymerization" (Ed. Matyjaszewski K.), Vol. 854, American Chemical Society, Washington DC 2003, p. 424.
• 22. Fischer H.: Macromolecules 1997,30,5666; Fischer H.: J. Polym. Sci, Part A: Polym. Chem. 1999, 37, 1885; Souaille M., Fischer H.: Macromolecules 2000, 33, 7378; Souaille M., Fischer H.: Macromolecules 2001, 34, 2830; Souaille M., Fischer H.: Macromolecules 2002, 35,248; Fischer H.: Chem. Rev. 2001,101, 3581.
• 23. Ohno K., Tsujii Y, Miyamoto T., Fukuda T., Goto M., Kobayashi K., Akaike T.: Macromolecules 1998, 31, 1064.
• 24. Beuermann S., Buback M., Russell G. T.: Macromol. Chem. Phys. 1995,196,2493.
• 25. Buback M.: "Controlled-Living Radical Polymerization: Progress in ATRP, NMP, and RAFT' (Ed. Matyjaszewski K.), Vol. 768, American Chemical Society, Washington DC 2000, p. 39; Beuermann S., Buback M., Nelke D.: (in preparation).
• 26. Robin S., Gnanou Y: "Controlled-Living Radical Polymerization: Progress in ATRP, NMP, and RAFT' (Ed. Matyjaszewski K.), Vol. 768, American Chemical Society, Washington DC 2000, p. 334.
• 27. Robin S., Gnanou Y: Macromol. Symp. 2001,165,43.
• 28. Robin S., Guerret O., Couturier J.-L., Pirri R., Gnanou Y: Macromolecules 2002, 35,3844.
• 29. Robin S., Guerret O., Couturier J.-L., Gnanou Y: Macromolecules 2002,35,2481.