Thermal decomposition of 2,2 '-azobis[2-methyl-omega-hydroxy-oligo(oxyethylene)propionate] in the acrylonitrile/N, N-dimethylformamide system

• Autorzy: Szafko J. , Wiśniewska E. , Pabin-Szafko B.

Warianty tytułu

PL

Termiczny rozpad 2,2'-azobis[2-omega-hydroksy-oligo(oksyetyleno)propionianu metylu] w układzie akrylonitryl - N,N-dimetyloformamid

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

The thermal decomposition (333 K) of initiator 2,2'-azobis[2- ethyl-omega-hydroxyoligo(oxyethylene)propionate] [AIB-OE(400)] in N,N-dimethylformamide (DMF), in acrylonitrile (AN) nd in the mixture DMF/AN with the composition x(AN) = 0.52 and .87 (x(AN) - the mole fraction of acrylonitrile) was studied y volumetric method. A priority of the experimental etermination of the order of decomposition reaction in elation to the initiator was established. It has been found, hat the differential kinetic equations (7) and (9) can be used for this purpose. After the determination of the order equal to I for all solutions, the kinetic constant kd((I)) was determined from the integral equation (15). The differential equations (8) and (10) cannot be used for this purpose (kd(I) not equal kd(II)). The method used allows to avoid diversities of meaning, occurring in the literature, in determination of the reaction order and thermal decomposition rate constant for the azo-initiators.

PL

Metodą wolumetryczną badano termiczny (333 K) rozpad inicjatora 2,2'-azobis[2-co-hydroksy-oligo(oksyetyleno) propionianu metylu] [AIB-OOE(400)] w N,N- dimetyloformamidzie (DII w akrylonitrylu (AN) oraz w mieszaninach DMF/AN o składzie XAN - 0.52 lub 0.87 (XAN - ułamek molowy akrylonitrylu). Stwierdzono konieczność uprzedniego doświadczalnego oznacza rzędowości reakcji rozpadu względem inicjatora. W tym celu można stosować kinetyczne równania różniczkowe (7) i (9). Po określeniu rzędowości równej 1 we wszystkich roztworach, stałą kinetyczną fa wyznaczano z równania całkowego (15). Równania różniczkowe (8) i (10) nie mogą być do tego używane, gdyż kd1 # kd . Przyjęta metodyka pozwala na uniknięcie występujących w literaturze niejednoznaczności w wyznaczaniu rzędowości i stałej szybkości reakcji rozpadu inicjatorów azowych.

Słowa kluczowe

EN

thermal decomposition; azo-initiators; decomposition rate onstant; order of azo-initiators decomposition reaction

PL

rozpad termiczny; inicjatory azowe; stała szybkości rozpadu termicznego; rzędowość reakcji rozpadu inicjatorów azowych

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2002
• Tom: T. 47, nr 7-8
• Strony: 563--566
• Opis fizyczny: Bibliogr. 17 poz., tab., wykr.

Twórcy

autor

Szafko J.

• Technical University of Szczecin, Polymer Institute, 10 Pułaskirgo Street, 70-322 Szczecin, Poland

autor

Wiśniewska E.

• Technical University of Szczecin, Polymer Institute, 10 Pułaskirgo Street, 70-322 Szczecin, Poland

autor

Pabin-Szafko B.

• Technical University of Szczecin, Polymer Institute, 10 Pułaskirgo Street, 70-322 Szczecin, Poland

Bibliografia

• 1 . Moad G., Solomon D. H.: "The Chemistry of F ree-Radical Polymerization", Pergamon, Bath 1995, p. 54,302 .
• 2. Matyjaszewski K.: "Mechanizmy oraz zastosowania klasycznej i kontrolowanej polimeryzacji rodnikowej", CBMiM, Łodź 2001.
• 3. Jantas R., Wodka T , Janowska G.: Polimery 2001, 46, 812.
• 4. Szafko J., Wiśniewska E., Pabin-Szafko B.: "Zeszyty Naukowe Politechniki Śliskiej" 2001, Chemia No. 146, p. 27—30.
• 5. Wodka T.: J. Appl. Polym. Sci. 1989, 37, 581.
• 6. Pinner A.: Chem. Ber. 1887, 10, 1889.
• 7. Walz R., Bomer B., Heitz W.-. Makromol. Chem. 1977, 178, 2527.
• 8. Szafko J., Wiśniewska E., Pabin-Szafko B.: Polimery (to be published)
• 9. Szafko Pabin-Szafko B., Onderko K., Wiśniewska E.: Polimery 2002, 47, 22.
• 10. Bronsztejn I. N., Siemiedajew K. A.: "Matematyka, Poradnik Encyklopedyczny PWN", Warszawa 1995, p. 417
• 11. Szafko J., Feist W.: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1995, 33, 1643.
• 12. Szafko J., Feist W., Pabin-Szafko B.: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1996, 34, 613.
• 13 . Cheikhalard T., Tighzert W., Pascoult I. P: Angew. Makromol. Chem. 1998, 256, 49.
• 14. Overberger G. G., O'Shaughncssy T , Shalit F. I.: J. Amor. Chem. Soc. 1949, 71, 2661.
• 15 . Talat-Erben M., Bywater S.: J. Amer. Chem. Soc. 1955, 77, 3712.
• 16. Moroni A. F.: Makromol. Chem. 1967, 105, 43.
• 17 . Bawn С. E. H., Verdin D.: Trans. Faraday Soc. 1960, 56, 815.