Polimeryzacja i kopolimeryzacja sześcioczłonowych cyklicznych węglanów wobec katalizatorów koordynacyjnych

• Autorzy: Kuran W. , Florjańczyk Z. , Listoś T. , Sobczak M. , Dębek C.

Warianty tytułu

EN

(Co)polymerization of six-membered cyclic carbonates over coordinating catalysts

• Języki publikacji: PL

Abstrakty

PL

Zbadano reakcje koordynacyjnej polimeryzacji sześcioczłonowych węglanów cyklicznych (węglanu trimetylenu - WTM i węglanu neopentylu - WNP) w obecności katalizatorów glino-, cynko- i cynoorganicznych. Jako katalizatory stosowano metyloaluminoksan, 2-etyloheksanian cyny(II) oraz produkty reakcji trietyloglinu z wodą, dietylocynku z wodą i dietylocynku z pirogalolem. Prowadząc reakcje w temp. 30-60°C otrzymano z wydajnością 50-95% poliwęglanodiole o średnim ciężarze cząsteczkowym 2000-45 000 g/mol (tabela 1). Stwierdzono, że badane katalizatory umożliwiają także otrzymanie kopolimerów sześcioczłonowych węglanów z tlenkiem propylenu (TP - tabela 2) i węglanem propylenu (WP - tabela 4) oraz terpolimerów z tlenkiem propylenu i dwutlenkiem węgla (tabela 3). Liczbowo średnie ciężary cząsteczkowe otrzymanych kopolimerów i terpolimerów mieszczą się w przedziale 1500-13 500 g/mol. Wszystkie użyte komonomery okazały się wyraźnie mniej reaktywne od WTM i WNP. W przypadku kopolimeryzacji z węglanem propylenu proces należy prowadzić w temperaturze nie niższej niż 80°C; w tych warunkach następuje częściowa dekarboksylacja grup węglanowych [równanie (12)]. Na podstawie uzyskanych rezultatów i doniesień literaturowych przedyskutowano niektóre aspekty mechanizmu wzrostu łańcucha z udziałem aktywnych centrów alkoho-lanowych lub węglanowych.

EN

Coordination polymerization of 6-membered trimethylene carbonate and neopentyl carbonate was studied in the presence of organoaluminum, organozinc and organotin catalysts. Methylaluminoxane, tin(II) 2-ethylhexanoate and products of reactions of triethylaluminum with water, diethylzinc with water, and diethylzinc with pyrogallol were used as the coordinating catalysts. Polymerizations were run at 30-60°C to yield oligocarbonates, M = 2000-45 000 g/mol, in 50-95% yields (Table 1). The catalysts used enabled copolymers of 6-membered carbonates and propylene oxide (Table 2), propylene carbonate (Table 4) and terpolymers with propylene oxide and carbon dioxide (Table 3) to be prepared. The number-average M of the copolymers and terpolymers ranged from 1500 to 13 500 g/mol. Each comonomer vised was less reactive than trimethylene carbonate and neopentyl carbonate. Copolymerization with propylene carbonate should be run at temperatures of min. 80°C; under these conditions, carbonate groups become partially decarboxylated (eqn. 12). The present and the reported results were used to discuss certain aspects of the propagation mechanism involving alkoxide or carbonate active centers.

Słowa kluczowe

PL

sześcioczłonowe cykliczne węglany; katalizatory koordynacyjne; polimeryzacja i kopolimeryzacja; tlenek propylenu; dwutlenek węgla; węglan propylenu; centra aktywne

EN

six-membered cyclic carbonates; coordinating catalysts; polymerization; copolymerization; propylene oxide; carbon dioxide; propylene carbonate; active centers

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2001
• Tom: T. 46, nr 9
• Strony: 602--612
• Opis fizyczny: Bibliogr. 26 poz.

Twórcy

autor

Kuran W.

autor

Florjańczyk Z.

autor

Listoś T.

autor

Sobczak M.

autor

Dębek C.

• Politechnika Warszawska, Wydział Chemiczny ul. Noakowskiego 3, 00-664 Warszawa