Electroconductivity measurements in the solutions of catalytic systems based on metallocene complexes and various activators

• Autorzy: Babkina O. N. , Saratovskikh S. L. , Bravaya N. M.

Warianty tytułu

PL

Pomiary przewodnictwa elektrycznego w roztworach układów katalitycznych złożonych z kompleksów metalocenowych i różnych katalizatorów (aktywatorów)

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

Electroconductivity (%) was studied in 10 ' to 1CT7 M bent-sandwich and ansa-metallocene (Cp2 MX2/ Me2SiInd2MX2, Me2SiCp2MX2, Me2SiCp-t-BuMX2, Me2Si(2-MeInd)2MX2, (2-PhInd)2MCl2, EtInd2ZrCl2 and ((cyc/o-C6Hn)2Cp)2ZrCl2; M = Ti, Zr; X = Cl, Me) solutions (toluene, dimethy-lene chloride as varying polarity solvents) of homogeneous Ziegler-Natta catalyst systems derived in situ from the metallocene precursors and an organoaluminum compound (AlEt3, AlEt2Cl, Al-i-Bu3), polymethylaluminoxa-ne (MAO) or perfluorophenyl borate (Ph3CB(C6F5)4, Me2PhHNB(C5F5)4) as co-catalyst in relation to metallocene /activator ratio over a wide metallocene concentration range and in the absence or presence of an a-olefin. The specific electroconductivity of the reaction product solution was almost always higher than the sum of the electroconductivities of the individual component solutions measured under comparable conditions (Table 1). Apparent dissociation degrees and charged species equilibrium concentrations were evaluated (Tables 2, 3). The time profiles of electroconductivities and polymerization rates measured simultaneously were found to follow analogously descending courses (Figs. 3, 4). Low or very low metallocene concentration (1CTJ-1CT7 M), perfluorophenyl borate as activator, and sometimes also the a-olefin (propylene, hexene) added were found to enhance the electroconductivity (Table 1), i.e., to favor the formation of charged species.

PL

Przeprowadzono pomiary przewodnictwa elektrycznego (%) w roztworach metalocenów w różniących się polarnością rozpuszczalnikach (toluen lub CH2CI2) w zależności od stężenia metalocenu (10"3-10** mol/l), stosunku metalocen/kokatalizator (związki glino-organiczne, polimetyloaluminoksan, borany perflurofenylowe) i ewentualnej obecności olefiny (propylen, heksen). Stwierdzono, że ZM+B+C (M = metalocen, B = aktywator, C = monomer) jest niemal zawsze większe od sumy XM + ZB + ZC (tabela 1). Małe stężenie metalocenu, obecność boranu perfluorofenylowego jako kokatalizatora i a-olefiny zwiększa przewodnictwo elektryczne roztworu. Wyniki wskazują na powstawanie obdarzonych ładunkiem produktów oddziaływania cyrkonocenu z kokatalizatorem. Przebiegi % i szybkości polimeryzacji propylenu w funkcji czasu (rys. 3, 4) są bardzo zbliżone.

Słowa kluczowe

EN

specific and equivalent electroconductivity; bent-sandwich and ansa-metallocenes; organoaluminum compounds; perfluorophenyl borates as cocatalysts

PL

przewodnictwo elektryczne; metaloceny; kokatalizatory; polimeryzacja propylenu

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2001
• Tom: T. 46, nr 6
• Strony: 393--396
• Opis fizyczny: Bibliogr. 1 poz.

Twórcy

autor

Babkina O. N.

autor

Saratovskikh S. L.

autor

Bravaya N. M.

• Laboratory of Catalysis of Polymerization Processes Department of Polymer and Composite Materials The Institute of Problems of Chemical Physics Russian Academy of Sciences 142432 Chernogolovka, Moscow Region, Russia