The solvation effect in the thermal decomposition of 2,2'-azoisobutyronitrile in acrylonitrile/methyl methacrylate mixtures in diluted solutions of N,N-dimethylformamide

• Autorzy: Szafko J. , Pabin-Szafko B.

Warianty tytułu

PL

Efekt solwatacji w termicznym rozkładzie 2,2'-azoizobutyronitrylu w mieszaninach akrolonitryl/metakrylan metylu w rozcieńczonych roztworach N,N-dimetyloformamidu

• Języki publikacji: EN

Abstrakty

EN

The thermal decomposition rate constant (kd) of 2,2'-azoisobu-tyronitrile (AIBN) was studied in acrylonitrile (AN)-methyl methacrylate (MMA) comonomer mixtures dissolved in dilute solutions of N,N-dimethyl-formamide (DMF) as a function of the comonomer mixture composition and concentration in the solvent at 60°C. The relationships kd = i(xA, C) (xA - mole fraction of acrylonitrile in comonomer mixture, C - comonomer mixture concentration) produce convex curves in relation to the straight linę drawn through the kd values obtained at the boundary conditions (xA = 0, xA = 1). The radius of curvature is related to concentration C, which was fixed at 0.1, 0.5, 1.0 and 3.0 mol o dm~3. The higher the dilution of the monomer mixfure, me smal/er the convexify of the kd = f(xA) curve. Ali the experimentaJ courses of kd = f(xA) may be interpreted in terms of soJvation of the initiator by monomer A (AN), monomer B (MMA) and solvent S (DMF). The soJvation forms occurring in the system AN-MMA/DMF/AIBN/60°C, their relative stability constants and relative contents, and the thermal decomposition rate constants of the solvated forms were determined (Tables 2-5).

PL

Zbadano stalą szybkości reakcji termicznego rozpadu (kj) 2,2'-anizoizobutyronitrylu (AIBN) w mieszaninach akrylonitryl (AN)/metakrylan metylu (MMA) w rozcieńczonych roztworach N,N-dimetyloformamidu (DMF) w zależności od składu takiej mieszaniny komonomerów i jej stężenia w DMF w temp. 60°C (rys. la-d, tabela 1). Zależności kd = i(xA, C) (xA - ułamek molowy akrylonitrylu w mieszaninie komonomerów, C - stężenie mieszaniny komonomerów) wykazują przebiegi wypukłe względem linii prostych poprowadzonych przez wartości kj odnoszące się do warunków brzegowych (XĄ = 0, %A - 1). Promień krzywizny (wypukłość) zależy od stężenia C; badane wartości C wynosiły 0,1; 0,5; 1,0 i 3,0 mol * dm . Im większe rozcieńczenie mieszaniny monomerów, tym mniejsza staje się wypukłość krzywych kj = f(x/,). Przebieg wszystkich tych krzywych doświadczalnych można wyjaśnić hipotezą o solwatacji inicjatora (AIBN) przez monomer A (AN), monomer B (MMA) i rozpuszczalnik S (DMF). Określono występujące w układzie AN-MMA/DMF/AIBN/ w temp. 60°C postacie solwatacyjne, obliczono ich względne stałe stabilności, względne zawartości i stale szybkości termicznego rozpadu (tabele 2-5).

Słowa kluczowe

EN

radical copolymerization; thermal initiation; thermal decomposition of AIBN

PL

kopolimeryzacja rodnikowa; inicjacja termiczna; solwatacja inicjatora; rozpad termiczny 2,2'-azoizobutyronitrylu

• Wydawca: Sieć Badawcza Łukasiewicz – Instytut Chemii Przemysłowej
• Czasopismo: Polimery
• Rocznik: 2001
• Tom: T. 46, nr 2
• Strony: 125--131
• Opis fizyczny: Bibliogr. 5 poz.

Twórcy

autor

Szafko J.

autor

Pabin-Szafko B.

• Technical University of Szczecin Department of Chemical Fibers I Physical Chemistry of Polymers 10, Pułaskiego Street, 70-322 Szczecin, Poland